XII. Nr. 11. 
Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 
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verwandelt werden, trifft diese Reaction für das 8-Oxy-2 
- 6-diehlorpurin nur unter ganz besonderen Bedingungen | 
Das Phosphorpentachlorid wirkt hier direet schäd- | 
ein. 
lich, und Phosphoroxychlorid führt nur zum Ziel, wenn bei 
sorgfältiger Regulirung der Temperatur seine Menge sehr 
gross und seine Wirkung auf das Oxydichlorpurin durch 
häufiges Schütteln erleichtert wird. 
Aus der Bildungsweise könnte man für das Triehlor- 
purin mit gleichem Rechte die beiden folgenden Structur- 
formeln aufstellen: 
N—-C.0 N—=C . Cl 
OISGE ICE INH ElsCH CaN 
| GC | C-q 
N—C-N N—-C - NH 
Methylirt man das Trichlorpurin, so entstehen gleich- 
zeitig die beiden bekannten Methyltrichlorpurine: 
N—-C. Cl N—C . Cl 
| | | 
Cl. 6 C:N-CH, und >61. CT CN 
| | | | >C . Cl 
N—C:N N—C.N.CH, 
so dass die Frage, welche von beiden oben aufgeführten 
Strueturformeln dem Triehlorpurin zukommt, durch die 
Methylirung keine Lösung findet. 
Die Annahme, dass das Trichlorpurin ein Gemisch 
der beiden isomeren Formen ist, verwirft Fischer, da es 
ihm nieht gelungen ist, beim Trichlorpurin oder bei den 
Amino- und Oxyderivaten isomere Formen zu isoliren; 
seiner Meinung nach handelt es sich hier um einen Fall 
der Tautomerie, der am meisten an die von H. v. Pech- 
mann studirten Erscheinungen bei den Amidinen erinnert. 
Der Einfachheit halber schlägt Fischer vor für das 
Triehlorpurin nur folgende Formel: 
N==Ö0 . Cl 
| | 
CiHCHEC NH 
| C.Cl 
N— G=N 
und ebenso für Xanthin und Adenin nur die Formeln 
HN—-CO N-GHNHRS 
NZ IWF. 
CO CG.NH BO GENE 
| I —=>CH | | (al 
NH-C.N N— 6 
zu gebrauchen. 
Darstellung und Eigenschaften des Trichlorpurins. 
Erhitzt man fein gepulvertes 8-Oxy-2 - 6-diehlorpurin 
unter häufigem Durchrühren mit der 7Ofachen Gewichts- 
menge Phosphoroxychlorid im Einschlussrohr im Oel- 
bade auf 150—155°, so resultirt schliesslich eine klare 
Lösung; verdampft man dieselbe im Vakuum, so hinter- 
bleibt ein Rückstand, der beim Schütteln mit Wasser 
krystallinisch wird. Die Krystalle werden auf der Saug- 
pumpe abgesaugt und mit Aether ausgelaugt; nach dem 
Verjagen des Aethers erhält man eine krystallinische 
Masse, die grösstentheils aus Triehlorpurin besteht und 
aus heissem Wasser in feinen, farblosen Blättchen kry- 
stallisirt. 
Von seinen Methylderivaten unterscheidet sich das 
Triehlorpurin scharf durch seine saure Natur, es bildet 
mit den Metallen und mit Ammoniak ziemlich- beständige 
Salze. — 
| Stunde auf 60—70°. 
Verwandlung des Trichlorpurins in 8-Oxy-2 - 6-dichlorpurin. 
Erwärmt man fein gepulvertes Triehlorpurin mit der 
30fachen Menge 20 procentiger Salzsäure zum Sieden, so: 
löst es sich, und nach einer halben Stunde ist die Reaction 
beendet. 
Schon nach kurzer Zeit beginnt die Krystallisation 
der Verbindung, fügt man dann noch das gleiche Vo- 
lumen Wasser hinzu, so scheidet sich das Oxydichlorpurin 
nahezu in quantitativer Ausbeute ab. 
Methylirung des Trichlorpurins. 
Man löst 5 gr Triehlorpurin in 22,5 eem Normal- 
kalilauge (1 Mol.), giebt 3,5 gr Jodmethyl (etwas mehr 
als 1 Mol.) hinzu und erwärmt das Gemisch im Einschluss- 
rohr unter beständigem Schütteln im Wasserbade 21/, 
Schon während des Reactionsver- 
laufs schied sich das Methylderivat krystallinisch ab; es 
wurde zunächst abfiltrirt, zur Reinigung mit verdünnter 
Natronlauge behandelt, abermals abgesaugt, mit Wasser 
gewaschen und dann mit Aceton ausgelaugt. Der Rück- 
stand, ein Gemisch aus 7-Methyl- und 9-Methyltrichlor- 
purin, krystallisirt aus Alkohol in kleinen Nädelchen, die 
unregelmässigen Schmelzpunkt 145—165° zeigten. 
Der Nachweis der beiden isomeren Methyltrichlor- 
purine wurde durch Verwandlung in die entsprechenden 
Harnsäuren geführt. 
Beim vierstündigen Erhitzen mit der zehnfachen Ge- 
wichtsmenge Salzsäure s—1:- 19 auf 125° gehen die 
Chlorverbindungen vollständig in die Harnsäure über. 
Verdampft man zur Trockene und kocht den Rückstand 
mit Wasser aus, so geht 7-Methylharnsäure in Lösung, 
während 9-Methylbarnsäure hinterbleibt. 
Zur völligen Identifieirung wurde die 9-Methylharn- 
säure noch durch Phosphoroxycehlorid und Phosphorpenta- 
chlorid in das 9-Methyl-S-oxy-2 - 6-diehlorpurin und die 
7-Methylharnsäure in Sarkosin übergeführt. Dr. A. Sp. 
Die Auswitterungen an Ziegeln und Ziegelmauer- 
werk sind in doppelter Beziehung eine höchst unliebsame 
Erscheinung. Einmal beeinträchtigen sie das schöne Aus- 
sehen eines sonst durch verschiedene Färbung der Steine 
und Ornamentik kunstvoll wirkenden Gebäudes und zwei- 
tens üben sie auf das Mauerwerk einen direct zerstörenden 
Einfluss. Ueber diesen Gegenstand hat H. Günther im 
Archiv des Vereins der Freunde für Naturgeschichte in 
Mecklenburg 1897, Jubiläumsband S. 101, eine Unter- 
suchung, theils nach litterarischen Studien, theils nach 
eigenen Versuchen veröffentlicht unter dem Titel: „Unter- 
suchungen über Auswitterungen an Ziegeln und Ziegel- 
mauerwerk, deren Ursachen und Verhütung.“ 
Die Ausblühungen am Mauerwerk können pflanz- 
licher und mineralischer Natur sein. Die pflanzlichen 
sind bedingt durch kleine Algen, die aber ausschliesslich 
an hellgefärbten Steinflächen auftreten, während dunkle 
Stellen freibleiben. Ihre Bedeutung tritt gegen den mine- 
ralischen Ausschlag ganz in den Hintergrund. Letzterer 
besteht aus verschiedenen Salzen, von denen die Sulfate, 
und unter diesen wieder das Glaubersalz, in überwiegen- 
dem Maasse in Betracht kommen. Bezüglich der ver- 
schiedenen Möglichkeiten, wie das Glaubersalz in das 
Mauerwerk gelangt, stellt G. folgende Uebersicht auf: 
A. Auswitterungen aus dem Mauerwerk. 
I. Aus dem Ziegel: 
1. im Rohthon enthalten, 
2. während der Fabrikation 
geführt, 
3. während des Brennprocesses entstanden: 
durch Wasser zu- 
