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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 
XI. Nr. 14. 
zwei Halogene ablösen. Bei gewöhnlicher Temperatur 
entsteht Monoäthoxydiehlorpurin, das durch Jodwasserstoff 
in Hypoxanthin verwandelt wird; durch Erhitzen mit 
überschüssigem Natriumäthylat auf 100° geht diese Ver- 
bindung in 2. 6-Diaethoxy-8-chlorpurin 
über. 
Entweder durch direete Reduction mit Jodwasserstoff, 
wobei gleichzeitig das Chlor und die beiden Aethylgruppen 
entfernt werden, oder durch Erhitzen mit starker Salz- 
säure, wobei zunächst Chlorxanthin entsteht, das dann 
dureh Jodwasserstoffsäure der Reduction unterworfen wird, 
resultirt Xanthin. 
Die scharfe. Identifieirung des künstlichen Xanthins 
mit der natürlichen Base geschah durch die Umwandlung 
in das leichter erkennbare Caffein, Fischer bediente sich 
zu diesem Zweck des Chlorxanthins, weil bei ihm die 
Methylirung glatter verläuft als bei dem Xanthin selbst. 
6-Aethoxy-2 - 8-dichlorpurin, 
ar Bold, 
| 
Cl-C C.NH 
u), „ea 
net 
Fügt man zu einer auf Zimmertemperatur abgekühlten 
alkoholischen Natriumlösung eine erkaltete alkoholische 
Lösung von Trichlorpurin, so erhält man zunächst eine 
klare, gelbliche Flüssigkeit, die sich bald durch Ab- 
scheidung von Chlornatrium trübt. 
Versetzt man nach drei Stunden mit dem gleichen 
Volumen Wasser, übersättigt mit Essigsäure und dampft 
den Alkohol im Vacuum ab, so scheidet sich das Aeth- 
oxydichlorpurin in langen, biegsamen Nadeln ab. Durch 
Behandeln mit Jodwasserstoffsäure geht die Verbindung 
in Hypoxanthin über. 
2 - 6-Diaethoxy-8-chlorpurin, 
N-—-C- 06,H, 
I) 
GH;0-.C G-NH 
et: 
N—C-N 
Man erhitzt Trichlorpurin 3 Stunden. im geschlossenen 
Gefäss auf 100° mit einer concentrirten Lösung von 
Natrium in Alkohol, verdampft den Alkohol auf dem 
Wasserbade, verdünnt mit Wasser und übersättigt mit 
Essigsäure; hierbei scheidet sich die Verbindung krystal- 
linisch ab. Zur Reinigung wird das Produet aus 16 Theilen 
siedendem Aceton umkrystallisirt; man erhält auf diese 
Weise feine, farblose, verfilzte Nadeln, die keinen 
scharfen Schmelzpunkt besitzen. 
Ueberführung des 2 - 6-Diaethoxy-8-chlorpurin in Xanthin. 
Löst man die Diaethoxyverbindung in der zehnfachen 
Gewichtsmenge Jodwasserstoffsäure (s—1-%), so be- 
ginnt alsbald die Reduction; fügt man einen Ueberschuss 
von Jodphosphonium hinzu und schüttelt häufig um, so ist 
bei kleineren Mengen die Reaction nach °/, Stunden be- 
endet, verdampft man die Flüssigkeit auf dem Wasser- 
bade, so hinterbleibt ein dieker Krystallbrei von jod- 
wassersaurem Xanthin, das zur Isolirung der freien ‘Base 
mit Ammoniak zerlegt wird. 
Das synthetische Xanthin zeigt alle Reactionen der 
natürlichen Verbindung; so giebt es in ammoniakalischer 
Lösung mit Silbernitrat einen farblosen Niederschlag, der 
sich beim kurzen Kochen nicht färbt und zeigt, mit Chlor- 
wasser behandelt, sehr schön die Murexidreaction. 
Chlorxanthin 
HN-—--CO 
IE 
CO C.NH 
| |. CU 
HN—C.N 
Erwärmt man gepulvertes 2 - 6 Diaethoxy-8-ehlorpurin 
mit der fünffachen Menge Salzsäure (s— 1-19) auf dem 
Wasserbade, so tritt zunächst Lösung und naeh kurzer 
Zeit Abscheidung des äusserst schwer löslichen Chlor- 
xanthins ein; nach eirca einer halben Stunde ist die Zer- 
setzung beendet. Man lässt erkalten, verdünnt mit Wasser 
und filtrirt den entstandenen Niederschlag ab. | 
Die Reinigung geschieht über das Ammoniaksalz, das 
entweder in kugeligen Aggregaten oder in kleinen, schön 
ausgebildeten Tafeln erystallisirt; löst man die Ammoniak- 
verbindung in heissem Wasser und versetzt mit Säure, so 
fällt Chlorxanthin als farbloses, undeutlich krystallinisches 
Pulver, das schwer in heissem Wasser, Alkohol und Eis- 
essig löslich ist und beim Erhitzen, ohne zu schmelzen, 
verkohlt. Concentrirte Jodwasserstoffsäure und Jodphos- 
phonium führen das Chlorxanthin in der Wärme in Xan- 
thin über. ' 
Verwandlung des Chlorxanthins in Chloreaffein. 
Erhitzt man Chlorxanthin in alkalischer Lösung mit 
Jodmethyl 2 Stunden im Einschlussrohr bei 80° unter 
beständigem Schütteln, so scheidet sich das Chloreaffein 
schon während der Operation in Nadeln ab. Das Produet 
besass nach dem Umkrystallisiren aus heissem Wasser 
den richtigen Schmelzpunkt des Chloreaffeins; zur völligen 
Identifieirung wurde es noch in Aethoxy- und Hydroxy- 
caffein und durch Reduction in Caffein übergeführt. 
Synthese des Adenins. 
Lässt man stark wässriges Alkali auf Tiiehlor- 
purin einwirken, so wird das in Stellung 6 befindliche 
Halogen durch Amid ersetzt, und es entsteht 6-Amino- 
2 - 3-diehlorpurin, 
ann 
[#4 
Cl-C C-NH 
u 
Durch Reduction mit Jodwasserstoff resultirt daraus 
das mit dem natürlichen Adenin identische 6-Aminopurin. 
Beim Erwärmen mit rauchender Salzsäure auf 120° erhält 
man das 6-Amino-2 - 8-dioxypurin, 
—C.: NH; 
| 
CO C-NH 
I" elle 
HN— © - NH 
Blosses Kochen mit Salzsäure oder Erhitzen mit Natrium- 
aethylat bedingt den Verlust nur eines Chloratoms des 
6-Ammodichlorpurins, es entsteht dabei in letzterem Falle 
das 6-Amino-2-aethoxy-S-chlorpurin, das durch Jodwasser- 
stoff in 8-Amino-2-oxypurin, 
N—-C . NH, 
Ik | 
ca C-NH 
I | CH 
HN--C.N 
eine mit dem Guanin isomere Base, verwandelt wird. 
