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Naturwissenschaftliehe Wochenschrift. 
XII. Nr. 14. 
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der zehnfachen Menge Jodwasserstoffsäure (s= 1: 96), 
fügt unter anhaltendem Schütteln einen Ueberschuss von 
Jodphosphonium hinzu und erwärmt nach erfolgter Lösung 
zum Sieden, dampft dann auf dem Wasserbade zur 
Troekne ein und nimmt den Rückstand mit wenig heissem 
Wasser auf, so krystallisirt beim Erkalten das Jodhydrat 
des Aminooxypurins in schönen, farblosen Prismen. Durch 
Zerlegen des jodwasserstoffsauren Salzes mit Ammoniak 
erhält man die freie Base; von dem isomeren 6-Amino- 
8-oxypurin unterscheidet sie sich durch die erheblich ge- 
ringere Löslichkeit in Wasser, die gleichfalls geringere 
Löslichkeit ihrer Salze, sowie die grössere Beständigkeit 
ihrer Silberverbindung. 
Zur Unterscheidung von dem äusserst ähnlichen 
Guanin kann einerseits das Sulfat, das nur 1 Mol. Krystall- 
wasser enthält und dies auch bei 120° noch nicht verliert, 
andererseits die Zersetzung durch Chlorwasser dienen, 
denn das 6-Amino-2-oxypurin liefert hierbei keine nach- 
weisbare Menge von Guanidin. 
Das 6-Amino-2-oxypurin, das als Oxydationsproduet 
des Adenins aufzufassen ist, dürfte im thierischen Orga- 
nismus anzutreffen und bereits daraus isolirt worden sein, 
wegen der Aehnlichkeit mit Guanin ist es indessen in 
solchem Falle als letztere Verbindung angesehen worden; 
es ist daher zukünftig bei physiologischen Arbeiten ge- 
boten, das Guanin durch die Analyse des Sulfates zu 
identihieiren. 
Structur des Adenins. 
Zunächst kommt das Verhältniss des Adenins zu dem 
6-Aminodioxypurin in Betracht; die Aminogruppe befindet 
sich in beiden an demselben Platze, denn sie sind durch 
das Dichloradenin miteinander verknüpft. Das erwähnte 
Aminodioxypurin entsteht nun auch aus dem 8-Oxy-2 - 6- 
dichlorpurin, mithin ist die Stellung 8 für die Amino- 
gruppe ausgeschlossen; das vorliegende Aminodioxypurin 
ist fernerhin total verschieden von der isomeren Ver- 
bindung, die zweifellos die Aminogruppe in Stellung 2 
enthält, schliesslich liefert das 6-Aminodioxypurin bei der 
Oxydation mit Chlor kein Guanidin. 
Aus der Synthese des Guaninus, das entsteht, wenn 
man Dichlorhypoxanthin zunächst durch Ammoniak in 
Aminooxychlorpurin verwandelt und dann reducirt, folgt, 
da im Hypoxanthin beziehungsweise Diehlorhypoxanthin 
der Sauerstoff dieselbe Stellung hat wie das Amid im 
Adenin, dass Adenin und Guanin das Amid in ver- 
schiedener Stellung enthalten müssen. 
Für das Adenin liessen sich daher folgende tautomere 
Strueturformeln aufstellen: 
HN—-C: NH N——-C . NH, 
age] I a 
HC C.NH HC C.N 
l || CH Is I 
N—C:N N-—-C.NH 
(Iminoformel) (Aminoformel) 
von denen die letztere, die grössere Berechtigung in An- 
spruch nimmt, von Fischer im weiteren Verlauf der Arbeit 
aus Bequemlichkeitsgründen ausschliesslich benutzt wird. 
Methylirung des Diechloradenins. 
Erwärmt man Dichloradenin mit 1 Mol. Jodmethyl 
bei Gegenwart von Alkali unter beständiger Bewegung 
2 Stunden auf 70° so scheidet sich das Methylderivat 
bereits in der Wärme in feinen Nadeln ab. Nach dem 
Erkalten versetzt man mit Natronlauge bis zur alkalischen 
Reaction und krystallisirt das Reactionsproduet aus heissem 
Alkohol um. 
Da die auf anderem Wege in reinem Zustand ge- 
wonnenen Methyldichloradenine etwas andere Eigen- 
schaften besitzen, und da des Ferneren bei der Reduction 
der Verbindung mit Jodwasserstoff verschiedene Sub- 
stanzen entstehen, hält Fischer es für zweifellos, dass das 
Methylproduet ein Gemisch von zwei Isomeren ist, ob- 
gleich ihm die Trennung in die beiden Componenten durch 
Krystallisation nicht gelungen ist. 
Aus der Unlöslichkeit der Verbindung in Alkali 
folgert Fischer, dass keine Imidgruppe mehr vorhanden ist. 
9-Methyladenin. 
Entsteht beim anhaltenden Schütteln der vorher- 
gehenden Verbindung mit Jodwasserstoffsäure und Zusatz 
von Jodphosphonium; beim Verdampfen der Lösung auf 
dem Wasserbade resultirt das Jodhydrat, das zur Ge- 
winnung der freien Base in wenig heissem Wasser gelöst 
und mit Amoniak zersetzt wird. Das Methyladenin 
krystallisirt in schönen, schief abgeschnittenen Prismen; 
bei der Spaltung durch Säuren liefert es Methylamin und 
Glyeoecoll, woraus sich die folgende Structurformel ergiebt: 
N PZINE 
| 
1810 (0 of 
| CH 
N-—C:N:CH, 
Synthese des Guanins. 
Die Ausführung der Synthese gelingt zweckmässig 
wie folgt: Man schüttelt fein gepulvertes 6-Oxy-2 - 8- 
diehlorpurin mit 10 Theilen einer bei 0° gesättigten alko- 
holischen Ammoniaklösung im geschlossenen Gefäss sorg- 
fältig um und erhitzt 5 Stunden auf 150°. 
Man dampft dann auf dem Wasserbade zur Trockne 
ein und führt das erhaltene, keineswegs einheitliche 
Reactionsproduet direet in Guanin über. 
Zu diesem Zweck wird es mit Jodwasserstoffsäure 
und Jodphosphonium zunächst auf dem Wasserbade, dann 
über freiem Feuer erhitzt, bis, abgesehen von einigen 
schmutzigen Flocken, Lösung der festen Substanz einge- 
treten ist. Beim Erkalten krystallisirt das Jodhydrat des 
Guanins, das zur Gewinnung der freien Base mit Ammoniak 
zerlegt wird. 
Charakteristisch für die Base ist das Sulfat, das zum 
Unterschiede von den beiden bekannten Isomeren 2’ Mol. 
Kıystallwasser enthält. Die weitere Ueberführung der 
Base in Xanthin und Guanidin erwiesen die Identität des 
künstlichen Guanins mit der natürlichen Verbindung. 
Dr. A. Sp. 
Aus dem wissenschaftlichen Leben. 
Ernannt wurden: Der Director der Bergakademie in Freiberg 
Prof. Dr. Winkler zum Geh. Reg.-Rath; der ausserordentliche 
Professor in der medizinischen Fakultät zu Breslau Dr. Born 
zum ordentlichen Professor; der Privat-Docent der Botanik an 
der technischen Hochschule in Karlsruhe Dr. J. Behrens zum 
ausserordentlichen Professor; der ordentliche Professor der an- 
gewandten Chemie in München Dr. A. Hilger zum Mitglied des 
Gesundheitsraths der Stadt München; der ordentliche Professor 
für Zoologie und Botanik am Lyceum zu Regensburg Singer 
zum geistlichen Rath; die ordentlichen Professoren der Chemie an 
der deutschen technischen Hochschule in Prag W. Gintl, der 
Pharmakologie, medizinischen Chemie bezw. gerichtlichen Medizin 
an der böhmischen Universität Prag B. v. Jirus, J. Hor- 
baezewski und J. Reinsberg, der inneren Medizin, medi- 
zinischen Chemie, Anatomie bezw. Dermatologie in Wien L. Oser, 
J. Mauthner, R. Paltauf und F. Mrazek zu Mitgliedern des 
österreichischen Landes-Sanitätsrathes; der Professor der che- 
mischen Technologie an der Wiener technischen Hochschule 
H. Ritter von Perger zum ordentlichen Mitglied des Ver- 
sicherungsbeirathes im Ministerium des Innern. 
Berufen wurden: Der ausserordentliche Professor der patho- 
logischen Anatomie in Breslau Dr. Eduard Kaufmann als 
ordentlicher Professor nach Basel; der Docent der Maschinen- 
