XIII. Nr. 18. 
das Dioxyaceton zunächst als Syrup, der ziemlich leicht 
und vollständig krystallisirt. 
Dureh Reduction mit Natriumamalgam lässt sich das 
Keton glatt und ohne Schwierigkeit in Glycerin über- 
führen. 
Die einzelnen Phasen des Processes stellen sich also 
wie folgt dar: 
CH,OH 
301,0 | R 
N COM DC: NO, 
CH,NO, E i 
CH,OH- 
CH,OH 
CH,OH——C.NH:0OH 
CH,OH 
CH, OH CH,OH CH, OH 
C: NOH co CH - OH 
CH, OH CH,OH CH, OH 
Vom Formaldehyd ausgehend, gewinnt diese Synthese 
eine specielle Bedeutung dadurch, dass sie sich vielleicht 
dem natürlichen Bildungsprocesse der Zuckerarten nähert 
und den Aufbau der Ketose, die von fundamentaler Be- 
deutung für die Entstehung der Kohlehydrate ist, in sich 
schliesst. 
Versuche, das Dioxyaceton, die Ketose, die beim 
Aufbau der Fructose die Ketogruppe in das Molekül mit- 
bringt, ihm mithin den specifischen Charakter des Zuckers 
verleiht, zu gewinnen, sind bereits häufig angestellt 
worden; so hat van Deen als erster eine Substanz beob- 
achtet, die wahrscheinlich Dioxyacceton enthielt. Durch 
Oxydation des Glycerins mit Platinmohr und Sauerstoff 
gelangte später Grimaux zu einem Syrup, der allem An- 
schein nach ebenfalls das Keton enthielt; gleichzeitig mit 
letztem Forscher erzielten E. Fischer und Tafel durch 
Oxydation des Glycerins mit Salpetersäure und mit Brom 
syrupförmige Producte, „Glycerose“, die aus Dioxyaccton 
neben etwas Glycerinaldehyd bestanden. Nach Piloty 
enthält die Glycerose etwa 58 pCt. Dioxyaceton neben 
anderen noch unbekannten Producten. 
Dioxyaceton. 
Zur Gewinnung dieser Verbindung werden 10 gr 
Dioxyacetoxim in 100 eem Wasser gelöst und die Lösung 
so schnell mit 15 gr Brom versetzt, dass die Temperatur 
49% nicht übersteigt. Unter beträchtlicher Wärmeent- 
wiekelung entweichen reichliche Mengen von Stickoxydul, 
und es resultirt eine farblose Lösung, die 4 Minuten auf 
dem Wasserbade auf 40° erwärmt wird; man kühlt ab, 
entfernt die Hauptmenge der gebildeten Bromwasserstoff- 
säure mit Bleiearbonat, den Rest mit Silberoxyd, filtrirt 
schnell und leitet in das lose Filtrat zur Beseitigung von 
Silber Schwefelwasserstoffgas.. Dampft man alsdann das 
völlig farblose Filtrat bei 30% im Vacuum ein, so erhält 
man einen Syrup, der mit Alkohol und Aether behandelt, 
im Vacuum über Schwefelsäure innerhalb 12 Stunden 
vollständig zu einer harten Krystallmasse von reinen 
Dioxyaceton erstarrt. Die Ausbeute beträgt 95 p©t. der 
Theorie. 
Das Dioxyaceton selımeckt bitter, löst sich leicht in 
kaltem Wasser und kıystallisirt aus Aceton in prismati- 
schen, flachen Tafeln, die sich häufig zu compacten 
Asgregaten oder Spiessen zusammenlegen. Es besitzt 
keinen scharfen Schmelzpunkt, was wahrscheinlich seinen 
Grund in Polymerisationserscheinungen, die beim Erhitzen 
Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 
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stattfinden, hat; es redueirt Fehling’sche Lösung schon 
in der Kälte stark und wird durch Bierhefe nicht ver- 
gohren. 
Lässt man Dioxyacetonsyrup längere Zeit stehen, so 
tritt allmählich Trübung und Abscheidung einer neuen 
Verbindung ein, die unscharf gegen 155° schmilzt, süss 
schmeckt und Fehling’sche Lösung in der Hitze redueirt. 
Dampft man dagegen die Lösung des Dioxyacetons im 
Vacuum bei 65—70° ein, so erhält man eine weisse, feste 
Masse, die das Ausschen von Stärke hat. 
Seide Substanzen, die als Polymerisationsproducte 
oder Anhydride des Dioxyacetons aufzufassen sind, sind 
wegen Mangel an Material bis jetzt noch nicht näher 
charakterisirt worden. 
Reduction des Dioxyacetons zu Glycerin. 
Löst man 5 gr Dioxyaceton und 21 gr Aluminium- 
sulfat in 150 eem Wasser und trägt in die auf 0° abge- 
kühlte Lösung allmählich 170 gr 2!/,procentiges Natrium- 
amalgam ein, dampft dann die durch Filtration von Alu- 
miniumhydroxyd befreite Lösung auf dem Wasserbade 
ein, bis eine reichliche Krystallisation von Natriumsulfat 
stattfindet und giebt absoluten Alkohol hinzu, so erhält 
man beim Einengen der von Natriumsalz durch Filtration 
befreiten Lösung emen Syrup, der sich leicht als Glycerin 
identifieiren lässt. 
Betrachtet man den Formaldehyd als das erste Assi- 
milationsproduet der Kohlensäure in den Pflanzen, und 
nimmt an, dass hieraus durch Condensation die Zucker- 
arten entstehen, so kann man, um das Auftreten von 
Fruetose neben Glucose zu erklären, weiterhin annehmen, 
dass die Condensation des Formaldehyd zunächst zu den 
beiden Triosen: Glycerinaldehyd und Dioxyaccton führt, 
und dass des Ferneren durch Condensation von Dioxy- 
aceton mit Glyeerinaldehyd Fructose nach folgendem 
Schema gebildet wird: 
CH,(OH) - CH(OH) - CHO 
Glyeerinaldehyd CH,(OH) - CO - CH,(OH) 
Dioxyaceton 
— CH,(OH) - CH(OH) - CHOH 
CH(OH) : CO - CH,OH 
Nach diesen Voraussetzungen müsste man für die 
Bildung der beiden Triosen zwei verschiedene Con- 
densationsarten des Formaldehyd annnehmen, die eine 
würde über den Glyeolaldehyd (CH,OH - CHO) zum 
Glyeerinaldehyd führen, bei der anderen würden gleich- 
zeitig 3 Moleküle Formaldehyd Veranlassung zur Ent- 
stehung des Dioxyacetons geben. 
Der von Piloty eingeschlagene Weg zur Gewinnung 
der Triose durch Condensation des Nitromethan mit 
Formaldehyd findet innerhalb der Pflanze sicher nicht 
statt, sollte es aber gelingen — und dazu ermuntern die 
Piloty’schen Versuche — die bisher nicht geglückte Con- 
densation des Formaldehyd zu Dioxyaceton zu bewerk- 
stelligen, so würden die oben angestellten Betrachtungen 
an Wahrscheinlichkeit gewinnen, denn da in der Natur 
hauptsächlich Zuckerarten gebildet werden, die ein Multi- 
plum von 3 Kohlenstoffatomen umfassen, würde in der 
vorausgehenden Bildung des Glycerinaldehyds und Dioxy- 
acetons eine Stütze der aufgestellten Hypothese liegen. 
Dr. A. Sp. 
