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Naturwissenschaftliehe Wochensehrift. 
XII. Nr. 24, 
und höher methylirte Furane im Verlauf des Holztheers 
enthalten; Harries hat nun gefunden, dass das «-Methyl- 
furan, das Atterberg höchst wahrscheinlich unter den 
Händen gehabt hat, auch aus dem zwischen 60 —70° 
siedenden Bestandtheil des Buchentheerkreosots gewonnen 
werden kann. 
Ö 
cu 
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He? —IcH 
Zur Isolirung der Substanz schlägt Harries folgendes 
Verfahren vor: Der bis 70° siedende Vorlauf des Buchen- 
theeröles wird zur Entfernung der Aldehyde und Ketone 
erschöpfend mit Natriumbisulfit behandelt, der übrig 
bleibende Antheil zur Bindung der Säure mit einer hin- 
reichenden Menge 10 procentiger Natronlauge geschüttelt, 
der Rückstand über Kaliumearbonat getrocknet und 
mittels eines 15-kugeligen Le Bel’schen Colonnenapparates 
fraetionirt. Die zwischen 60—70° siedenden Oele ent- 
halten das Sylvan, sind aber, wıe schon Atterberg con- 
statirt hat, durch fraetionirte Destillation nicht zu trennen. 
Ausser dem Sylvan enthält die Fraction Säureester und 
Acetylenderivate; zur Reinigung kocht Harries das Ge- 
sammtgemisch der zwischen” 60--70° siedenden Bestand- 
theile mit einem Ueberschuss an Natrium am Rückfluss- 
kühler auf dem Wasserbade; allmählich findet lebhafte 
Reaction und Abscheidung beträchtlicher Mengen Natracet- 
essigester, Natracetylene ete. statt. Destillirt man dann 
das unangegriffene Oel ab und wiederholt diese Behand- 
lungsweise mehrfach, so gelangt man schliesslich zu einem 
Gr enzpunkt, an dem das Natrium vollständig blank bleibt. 
Unterwirft man das Oel jetzt abermals der fraetionirten 
Destillation im Colonnenapparat, so geht die bei Weitem 
grösste Menge unter 759 mm Druck constant bei 65° 
über. 
Das Sylvan ist eine leicht bewegliche, farblose 
Flüssigkeit von angenehm ätherischem Geruch, deren 
specifisches Gewicht bei 18° s—= 0,82 P. beträgt. 
Rauchende Salzsäure und starke Natronlauge scheiden 
braune, harzartige Producte ab; ein. mit Concentrirter 
Salzsäure befeuchteter Fichtenspahn wird beim Eintauchen 
in Sylvan smaragdgrün gefärbt. 
CH,.- C 
«-Methylfuran, 
& 
Analyse des Sylvans durch Aufspaltung mittels verdünnter 
wässriger Salzsäure. 
Nach Paal und Dietrich wird symmetrisches Dime- 
thylfuran beim Erhitzen mit stark verdünnter, wässriger 
Salzsäure im Rohr auf 170° zu Acetonylaceton aufge- 
spalten. Bei analoger Behandlung muss das Methylfuran 
deswegen einen Körper liefern, der die Eigenschaften 
eines Ketoaldehy ds besitzt. s 
0) 
CH; -C. a 
| 
| 
HC! en 
+ H,0 = CH; CO. CH, - CH, - CO: CH. 
0) 
CH, - 7° CH 
HC. —!CH 
+ H,0 = CH, - CO: CH, - CH, - CHO. 
Zur Aufspaltung des Sylvans wurden 10 gr des 
Körpers mit 30 gr mit Salzsäure angesäuertem Wasser 
im Einschlussrohr in dem von E. Fischer construirten 
Schüttelofen 12 Stunden auf 120° erhitzt. Nach Ablauf 
dieser Zeit war das Sylvan vollständig verändert, etwas 
mehr als die Hälfte war in Lösung gegangen, der übrige 
Theil war in ein schweres, hellbraunes, in Wasser zu 
Boden sinkendes Oel verwandelt. Sowohl die gelösten 
als auch die unlöslichen Anutheile besitzen die Eigen- 
schaften der Aldehyde und zeigen die bekannte Pyrrol- 
reaction, ein Beweis, dass in den Aufspaltungsprodueten 
die Gruppe 
0.C0.C.C 
intakt geblieben ist. 
Bei näherer Untersuchung ergab sich indessen, dass 
sowohl der gelöste, wie der von Wasser nicht aufge- 
nommene Antheil fast ausschliesslich aus Condensations- 
producten des Pentanols besteht, das nur in kleiner Menge 
vorhanden war und besser nach der folgenden Methode 
isolirt werden kann. 
Aufspaltung des Sylvans mit absolut methylalkoholischer 
- CHO 
Salzsäure. 
Lävulinmethylal, 
i , OCH;, 
C;H,s0; = CH; : CO. CH, - CH, - CHX 
NOCH; 
Viel leichter als durch Erhitzen mit angesäuertem 
Wasser wird das Sylvan beim längeren Kochen mit 
absolut methylalkoholischer Salzsäure am Rückflusskühler 
auf dem Wasserbade aufgespalten; man erhält hierbei 
nicht den freien Aldehyd, sondern sein Methylalderivat. 
Der Vorgang lässt sich wie folgt formuliren: 
0) 
CH; - C; 
ale 
+ H,O(HC) — CH, - CO - CH, - CH, - CHO 
. CO : CH, - CH, : CHO + 20H - CH,(HCI) 
— CH, - CO: CH, - CH, - CH(OCH,), + H,0 
Das Lävulinmethylal ist eine wasserklare, stark licht- 
breehende, leicht bewegliche Flüssigkeit von eigenthümlich 
brenzliehem Geruch, die unter 17 mm Druck bei 37—88° 
siedet. Es ist leicht in Wasser, Alkohol und Aether 
löslich und leicht mit Wasserdämpfen flüchtig. Mit essig- 
saurem Phenylhydrazin giebt es ein öliges Hydrazon, das 
bei mehrtägigem Stehen krystallisirt, aber dabei in das 
weiter unten beschriebene Phenylmethyldihydropyridazin 
vom Schmelzpunkt 197° übergeht. 
Lävulinacetal, CH, - CO - CH, - CH, - CH(OC,H,)3. 
Entsteht, wenngleich nicht so glatt, beim Kochen des 
Sylvans mit absolut äthylalkoholischer Salzsäure. Stark 
lichtbrechende, farblose Flüssigkeit von angenehmem Ge- 
ruch, die bei 11—12 mm Druck bei 92—93° siedet. 
Lävulinaldehyd, Pentanol, 
C,H,;0, = CH, : CO. CH, - CH, - CHO. 
Durch kurzes Kochen des Methylals mit stark ver- 
dünnter wässriger Salzsäure tritt Verseifung und Bildung 
des Pentanols nach folgender Gleichung ein: 
CH; - CO . CH; - CH, - CH(OCH;), + H,0(HC]) 
— CH, : CO - CH, - CH, - CHO + 20H - CH.. 
Zur Gewinnung des Pentanols werden 10 gr Methylal 
in 60 ecem Wasser heiss gelöst, dazu 3 gr einer 40 pro- 
CH, 
