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Naturwissenschaftliehe Wochenschrift. 
XII. 
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Tausend Atmosphären umgekehrt das Doppelsalz gespalten 
wird. Dieser Grenzgegendruck steht offenbar mit der 
Affinität, als Kraft betrachtet, im engsten Zusammenhang, 
und die Affinität als Arbeit ist eindeutig bestimmt durch 
die mechanische Arbeit, welehe beim Maximalgegendruck 
durch die Reaction geleistet wird. 
Vollbringt die Reaction ihre Maximalarbeit in anderer, 
etwa elektrischer Form, wie beim Zinkkupferschwefel- 
säureelement, oder im Cohen’schen Umwandlungselement,*) 
so lässt sich dieselbe auch hier messen und steht mit der 
elektromotorischen Kraft in einfachem Zusammenhange. 
Sie zeigt sich gleich und muss sich gleich zeigen mit der 
mechanischen Arbeit, die geleistet wird, falls z. B. der 
aus dem Zinkkupferelement entwickelte Wasserstoff unter 
dem von Nernst und Tammann **) bestimmten Maximal- 
gegendruck einen Kolben hebt. 
Auffassungen von grosser Tragweite sind hiermit ge- 
wonnen. Wir haben ein einwurfsfreies Prineip der Re- 
actionsvoraussagung: 
Eine Umwandlung wird nur dann vor sich gehen 
können, falls sie im Stande ist, eine positive Arbeits- 
menge zu leisten; ist diese Arbeitsmenge negativ, dann 
wird die Umwandlung nur im umgekehrten Sinne vor sich 
gehen können; ist sie Null, dann weder im einen, noch 
im andern. 
Diese Arbeit und damit die Reactionsmöglichkeit lässt 
sich aber bei gegebener Reactionsgleichung berechnen, 
falls nur für jeden der auftretenden Körper die Arbeit 
ein- für allemal ermittelt ist, welehe dessen Bildung aus 
den Elementen leisten kann, ausgedrückt z. B. in Kalorien. 
Diese „Bildungsarbeit“ führt durch einfache Addition und 
Substraetion, wie bei der Berechnung einer Wärme- 
entwiekelung zur „Umwandlungsarbeit“, deren Zeichen 
die Mögliehkeit der Umwandlung beherrscht. Allerdings 
ist eine derartige Bildungsarbeit nieht nur von der Tem- 
peratur, sondern auch vom jeweiligen Zustand (gelöst 
oder ungelöst, Lösungsmittel und Concentration) abhängig. 
Das hiermit gegebene, umfassende Arbeitsprogramm, 
worauf auch Ostwald in seiner Nürnberger Rede über 
das Chemometer***) hinwies, wurde neulich von Nernst 
und Bugarsky +) für die Quecksilberverbindungen bis zu 
einer gewissen Höhe durchgeführt. Und erwähnt sei, 
dass aus diesem Prineip der Reactionsprognose sich vor- 
aussehen lässt, dass Kalomel von Kali zersetzt werden 
muss, wiewohl die Umwandlung unter Wärmeabsorption 
vor sich geht. 
In zweiter Linie haben wir einen Fundamentalsatz 
gewonnen für die Reactionen, die sich nur zum Theil voll- 
ziehen durch Miteintreten der entgegengesetzten Reaction 
und dann zu einem Zustande sog. chemischen Gleich- 
gewichts führen, wie bei der Verbindung von Jod und 
Wasserstoff und bei der Etherification, welehe sich be- 
kanntlieh nur theilweise vollziehen. Wesentlich ist, dass 
in derartigen Fällen während der Reaction und wegen 
der Reaction Concentrationsänderungen eintreten, die 
eine Aenderung resp. Abnahme der Umwandlungsarbeit 
veranlassen, dieselbe schliesslich auf Null zurückführen, 
wobei die Reactionsgeschwindigkeit allmählich kleiner und 
schliesslich ebenfalls Null wird. Bei der Vereinigung z. B. 
von Kupfer- und Caleiumnitrat zum Doppelsalz findet eine 
derartige Concentrationsänderung nicht statt; die Reaction 
vollzieht sich dementsprechend entweder gar nicht oder 
ganz bis zu Ende. Bei der Vereinigung von Jod und 
Wasserstoff dagegen entspricht die zunehmende Concen- 
tration des gebildeten Jodwasserstoffs einer allmählich 
Zeitschr. phys. Chem. 14, 53 u. 535; 16, 458. 
Zeitschr. phys. Chem. 9, 1. 
Ebendaselbst 15, 399. 
r) Zeitschr. anorg. Chem. 14, 145. 
Nr. 45. 
ansteigenden Gegenkraft, 
zum Stillstand bringt. 
Damit ist aber ein weiteres Prineip der Reactions- 
voraussagung gewonnen von vielseitiger Anwendbarkeit. 
Der Punkt, wobei eine Reaction zum Stehen kommt, lässt 
sich aus der Umwandlungsarbeit bereehnen. Und eine 
glänzende Bestätigung wurde ganz neulich in dieser Be- 
ziehung von Bredig und Knüpffer*) gebracht, indem auf 
Grund von Messungen elektromotorischer Kräfte genau 
festgestellt wurde, wann die doppelte Zersetzung von 
Thalliumehlorid und Kaliumrhodanat zum Stillstande 
kommt. 
Aber auch die Aenderungen, welehe die Umwand- 
lungsarbeit durch Aenderung von Temperatur, Druck und 
Mengenverhältnissen erleidet, sind der Wärmelehre rech- 
nerisch zugänglich und damit die Gleichgewichtsverschie- 
bungen, welche die genannten Aenderungen veranlassten. 
In qualitativer Hinsicht sei diesbezüglich hervorgehoben, 
dass diese Verschiebung immer derart stattfindet, dass 
Abkühlung das unter Wärmeentwickelung sich Bildende 
begünstigt, bis schliesslich beim absoluten Nullpunkt sämmt- 
liche Reactionen in diesem Sinne vollständig verschoben 
sind. Dann wird also die Reactionsrichtung von der 
„Umwandlungswärme“ beherrscht; letztere ist eben auch 
beim Nullpunkt der „Umwandlungsarbeit“ gleich. 
Uebersehen wir die Arbeiten über Gleichgewichts- 
zustände von Roozeboom,**) Meyerhofter u. a.,***) die 
unter diesen und derartigen Entwickelungen entstanden 
sind, so haben sie zunächst noch einen sehr bescheidenen, 
aber dennoch eigenthümlichen Charakter. Gleichgewichts- 
verhältnisse einfachster Art, unter Einfluss von wechseln- 
den Temperatur- und Mengenverhältnissen, sie liegen am 
nächsten: gesättigte Lösungen, Hydrate, Doppelsalze; 
dann aber, und das ist das Eigenthümliche, in einer so 
erschöpfenden Weise durchforscht, dass von jedem Körper 
nicht nur die Existenz, sondern ‚auch die Existenzbedin- 
gungen festgestellt sind. Zwei sog. Umwardlungstempe- 
raturen schliessen meistens das Existenzgebiet ab: beim 
Mineral Sehönit z. B., indem es sich nach van der Heide?) 
bei 92° unter Wasserabspaltung in Kalistrakanit ver- 
wandelt, bei — 3° unter Wasseraufnahme in eine Mischung 
von Kalium- und Magnesiumsulfat. Die zwischenliegenden 
Verhältnisse und der Ueberblick z. B. über sämmtliche 
Lösungen, in Berührung womit der Schönit existenzfähig 
ist, ergiebt sich dann an der Hand der bekannten Phasen- 
regel im weitesten Umfange. 
Und das möchte ich schliesslich als zweites Merkmal 
derartiger Untersuchungen beifügen: es werden nieht nur 
die Existenzbedingungen des einzelnen Körpers festgestellt, 
sondern auch sämmtliche mögliche Verbindungen erhalten, 
die bei gegebenen Materialien, sagen wir Wasser und 
einem Salz, möglich sind. So wurden bei Neuuntersuchung 
des Magnesiumchlorids nach diesem Gesichtspunkte nicht 
weniger als sechs verschiedene Hydrate isolirt. 
Die so ausgebildete Forschungsweise hat viele Aehn- 
lichkeit mit der kartographischen Aufnahme eines Ge- 
bietes, wo früher nur so einzelne Städte und Dörfer be- 
sucht wurden. Und in nicht allzu ferner Zeit dürfte auf 
diesem Wege die anorganische Chemie für die Geologie 
thun, was sie bei der Darstellung der Einzelmineralien 
für die Mineralogie that. 
Die Aussichten welehe sich hiermit für die Chemie 
selbst eröffnen, werden voraussichtlich wohl in erster 
Linie dem anorganischen Gebiete zu Gute kommen, da 
bei der Durchführung auf organischem Gebiete meistens 
die schliesslich die Reaction 
Zeitschr. phys. Chem. 26, 255. 
Ebendaselbst 4, 31. 
a Ebendaselbst 5, 97. 
7) Zeitschr, phys. Chem. 12, 416. 
