XII. Nr. 50. 
Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 
Es entsteht zunächst Chloralmethylenglykolat: 
O.CH,- OH 
CC1,CHO + CH;(OH,) = CC], - u 
OH, 
das sich mit einem zweiten Molekül Chloral vereinigt: 
O-CH; - OH \ 
CC1,CHX + CC1,CHO 
SOH 
‚0.CH;3:-0O\ 
- CC, SCH. CCl;; 
NoH #07 
die zweite Verbindung giebt mit einem weiteren Molekül 
y® - CH, -O\ 
CH,(OH), das Acetal: CC], - CH? ‚CH. CCl,, 
NOMCHZ- 07 
während ein kleiner Theil durch die concentrirte Schwefel- 
‚0 .CH, - OÖ, 
säure Wasser abspaltet und in CO], - CH“ ‚CH- 
Ber yes 
- CCl, übergeht. 
Pinner schlägt vor den achtgliederigen Ring 
,0.CH,-0 
CH,“ SCH, 
No .. CH, - 0° 
als Tetroxan und den sechsgliederigen Ring 
OÖ. CH. 
CH;\ 0 
SO/CH;7 
als Trioxin zu bezeichnen; dann würde die Verbindung 
O.CH;- 0 
COl,.- CHX >CHCCI, 
\0-CH,- 0 
Hexachlordimethyltetroxan, die durch Reduction daraus 
. erhaltene Substanz C,H,C1,0, Tetrachlordimethyltetroxan, 
die durch Salzsäureabspaltung entstandene Verbindung 
C,H,C1,0, Tetrachlordimethentetroxan zu benennen sein. 
O.CH,\ 
Für CC], - CHX „0 
NO - CHX 
N ech, 
nung Hexachlordimethyltrioxin, für C;H,C1,0,, Tetrachlor- 
dimethyltrioxin, für C,;H,C1,0, endlich Tetrachlordimethen- 
trioxin zu wählen sein. 
würde die Bezeich- 
Experimenteller Theil. 
Hexachlordimethyltetroxan. 
Man löst 2 Theile Chloralbydrat in einem Theil 
Formalin und giebt unter Schütteln und Kühlen in Porti- 
onen von 20—50 g T Theile concentrirte Schwefelsäure 
hinzu; dann lässt man das Reaktionsgemisch zwei bis 
drei Tage stehen, saugt den ausgeschossenen Krystallbrei 
ab, wäscht ihn mit Wasser und nimmt die leichter lös- 
lichen Antheile, namentlich die Verbindung C,H,C1,O, mit 
Aether auf. Der Rückstand wird zweckmässig aus heissem 
Eisessig umkrystallisirt. 
Das Hexachlordimethyltetroxan, krystallisirt in glän- 
zenden Prismen, die bei 189° schmelzen, es ist unlöslich 
in Wasser, löst sich wenig in kaltem, sehr schwer in 
kochendem Alkohol und Aceton und etwas leichter in 
heissem Benzol und Ligroin. 
Tetrachlordimethyltetroxan, 
/O,SCHEE0: 
CHOI, - CHX CH - CHCI, 
NOriCcHZu0? 
Behandelt man die vorhergehende Verbindung in 
heisser eisessigsaurer Lösung mit Zink und versetzt das 
Filtrat mit einem gleiehgrossen Volumen Wasser, so 
scheidet sich beim Erkalten das Tetrachlordimethyltetroxan 
in feinen, weissen Nadeln ab. Die Verbindung schmilzt 
bei 87°, ist unlöslich in Wasser, leicht löslich in den üb- 
lichen organischen Lösungsmitteln. 
Dioxäthyltetrachlordimethyltetroxan, 
‚0.CH, O0 
CC1,(0C,H;) - CHX »CH. CC1,(0C,H,) 
SO. 2CH30 
Zur Bereitung der Verbindung wird Hexachlordimethyl- 
tetroxan mit starkem Natriumalkoholat 10 Stunden im 
geschlossenen Rohr auf 100° erhitzt; die stark alkaliseh- 
alkoholische Lösung wird mit Wasser versetzt, mit Kohlen- 
säure behandelt und vom Alkohol befreit. Man wäscht 
den Rückstand mit Wasser und krystallisirt den hinter- 
bleibenden Theil aus Alkohol um. Das Dioxäthyltetra- 
ehlordimethyltetroxan krystallisirt in dicken, zu Krusten 
vereinigten Prismen, die bei 114° schmelzen. 
Tetrachlordimethentetroxan, 
ÖO.CH, -O 
CC, —=C C=CC], 
‘06H, 07 
3 Theile Hexachlordimethyltetroxan werden mit zwei 
Theilen Kaliumhydroxyd und 10—15 Theilen Anilin vor- 
sichtig am Rückflusskühler erhitzt. Ist die Temperatur 
auf 150— 160° gestiegen, so findet lebhaftes Kochen statt, 
nach dessen Beendigung man noch weitere 10 Minuten 
erwärmt; mam lässt erkalten, fügt Wasser hinzu, säuert 
stark mit Salpetersäure an und krystallisirt den unge- 
lösten Theil wiederholt aus Alkohol und Petroläther um. 
Das Tetrachlordimethentetroxan krystallisirt in langen 
Nadeln oder dieken Prismen, die bei 106° schmelzen und 
schwer in kaltem, leicht in heissem Alkohol, Holzgeist, 
Petroläther löslich sind. 
Wendet man dagegen auf 1 Theil der Chlorverbin- 
dung 2 Moleküle Kaliumhydroxyd an, so ist die Reaktion 
noch stürmischer, und man erhält oxalsaures Anilin. 
Chloralmethylenglycolat, 
0.CH,-OH 
CC]; - CH: 
OH 
Erhitzt man das Hexachlordimethyltetroxan mit alko- 
holischem Ammoniak auf 200°, so scheidet sich auf Zu- 
satz von Wasser beim Erkalten das Chloralmethylen- 
glyceolat in Prismen ab. Im Dampfstrom gereinigt, bildet 
es feine Nadeln, die in Wasser unslöslich sind, sich leicht 
in heissem Weingeist lösen, bei 95° erweichen uud langsam 
bis 120° schmelzen. 
Hexaehlordimethyltrioxin, 
0-CH,\ 
CC]; - CH‘ OÖ 
OÖ .CH?‘ 
\C.CCl, 
Wie Eingangs erwähnt, befindet sich die Verbindung 
in kleiner Menge in dem ätherischen Auszug des Roh- 
productes, Man verdampft die ätherische Lösung und 
