Nr. 1. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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allg-emcinen drei Wcg'C, 1. fractionirte Krystallis.ation, 



2. Darstellnng der Strychiiin- oder Zinkoninsalze, welche 

 sich durch verscliiedene Eigenschaften unterscheiden, 



3. die Aussaat von .Schi/.oniyceten. Purdie und Walker 

 haben die beiden ersten Methoden in eleganter Weise com- 

 binirt und folgendes Verfahren eingeschlagen: 



Käufliche Milchsäure wurde in Wasser gelösst und 

 aufgekocht, um das vorhandene Anhydrid — ca. 31 "o — 

 in die Säure überzuführen. In eine genau berechnete 

 Menge dieser Säure wurden 460 gr. Strychnin eingetragen, 

 und die so erhaltene neutrale Lösung der fractionirteu 

 Krystallisation unterworfen. Es wurden drei Portionen 

 Krystalle erhalten, welclie wieder getrennt von einander 

 in Wasser gelöst und mit einem geringen Ueberschuss 

 Ammoniak versetzt wnrden. Die tiitrirten Lösungen 

 wurden auf dieselbe Koncentration gebracht und gaben 

 im 200 nmi Kohr Ablenkungen von + 5,46, -|- •1)83, und 

 — 1,33°. Die erste Lösung wurde mit Zinkoxyd gekocht 

 und für sich wieder zur fractionirteu Krystallisation stehen 

 gelassen. Diese erste Portion erwies sich hierbei als 

 reines Zinksalz der Linksmilchsäure und gab eine speci- 

 fische Drehung von («)(, = -4- 5,63. Die Drehung der 

 Säure erfolgt in entgegengesetzter Richtung zu derjenigen 

 ihrer Salze. Aus den Mutterlaugen wurden ebenfalls die 

 Zinksalze gewonnen; durch successive Krystallisation 

 wurde reines rechtsmilchsaures Zink erhalten von der 

 specitischen Dreiumg («)„ = — ö,71. Als die Autoren 

 gleich Gcwichtsmengen der beiden Zinksalze lösten und 

 mit einander mischten, erhielten sie, wie zu erwarten 

 stand, eine optisch inactive Flüssigkeit, welche beim 

 Stehen Krystalle von gewöhnlieliem Zinklaktat absetzte. 



Es ist also auf das deutlichste der Beweis erbracht 

 worden, dass die gewöhnliche Milchsäure, welche optisch 

 inactiv ist, aus zwei isomeren Componenten von gleich 

 starkem, aber entgegengesetztem Drehungsvermögen be- 

 steht. Dr. Kuh. 



Ueber den Zustand der Materie in der Nälie des 

 „kritisfhen" Punktes hat kürzlich B. Galitzine (An- 

 nalen der Physik und Chemie, 1893, No. 11, S. 521 tf.) 

 eine interessante Mittheilung verött'entlicht. 



Als „kritische" Temperatur bezeichnete man bisher 

 diejenige Temperatur, bei welcher die Dichte einer Flüssig- 

 keit, welche unter dem Drucke ihres gesättigten Dampfes 

 steht, der Dampfdichtc ihres gesättigten Dampfes gleich 

 ist. Diese Tem])eratur stellt die untere Grenze des Zu- 

 standes dar, für welchcji eine Volumenverminderung un- 

 bedingt eine Zunahme des Druckes erfordert. 



Die Bestinmiung der kritischen Temperatur naliTn man 

 nach dem Vorgange von Cagniard de la Tour gewöhn- 

 lich in folgender Weise vor: Eine gewisse Menge Flüssig- 

 keit wurde in einem zugeschmolzencn Röhrchen allmäh- 

 lich erwärmt, bis die Trennungsfläche zwischen Flüssig- 

 keit und Dampf verschwand, und der Rohrinhalt homogen 

 erschien. Hierauf kühlte man das Rohr langsam ab, bis 

 eine eigenthümliche Nehelbildung im Rohre eintrat nnd 

 der MeuLskus phitzlich wieder erschien. Beide Tempera- 

 turen sollten nicht nur, wie man stillschweigend amiahm, 

 einander gleich sein, sondern auch zugleich die kritische 

 Temperatur des untersuchten Stoffes darstellen. 



Von verschiedenen Seiten wurden jedoch auf Grund 

 neuerer Untersueliungen Zweifel an der Zuverlässigkeit 

 dieser optischen Methode erhoben. Battelli (Ann. de 

 Cheni. et de Phys. (6) 29, S. 400, 1893) z. B. zog aus 

 seinen eigenen Untersuchungen den wichtigen Schluss, 

 dass bei der kritischen Temperatur die eigentliche Ver- 

 dampfung nicht aufhört, obgleich die Cohäsion zwischen 

 den einzelnen l''lüssii;kcitstheilehen schon so sehr abge- 



nommen hat, dass dieselben keine zusammenhängende 

 .blasse mehr bilden kfinnen, sondern sieh in dem gegen- 

 überliegenden Dampfraum mehr und mehr ausbreiten 

 müssen. Diese Verdampfung oberhalb der kritischen 

 Tem])eratur ist als eine Auflösung, als eine Disso- 

 eiation von grösseren Molecülcomplexen in klei- 

 nere aufzufassen. 



Battelli glaubte sich zu dieser Annahme einer ver- 

 schiedenen molekularen Beschatfenheit desselben Körpers 

 im flüssigen und im gasförmigen Zustande umsomehr be- 

 rechtigt, als dieselbe mit den neueren Thatsaehen der 

 modernen Chemie sowie auch mit den von ihm untersuchten 

 thermischen Eigenschaften der Dämpfe in Uebereinstimmung 

 zu stehen scheint. 



Wenn die Sache sich wirklich so verhält, so kann 

 ein gesättigter Dampf, der in Berührung mit der ihm 

 entsprechenden Flüssigkeit steht, eine Anzahl Flüssig- 

 keitsmoleküle enthalten, und seine Dichte muss, je 

 nach der Anzahl derselben, eine veränderliche Grösse sein. 



Galitzine hat nun bei seinen mit gewöhnlichem 

 Aethyl-Aether angestellten Versuchen in der That ge- 

 funden, dass die Stelle des Meniskus im Versuchsrohr so- 

 gar bei genau derselben Temperatur keineswegs con- 

 .stant ist, sondern sich mit der Zeit ändert. Sollte es 

 sich auch bei anderen Flüssigkeiten herausstellen, dass 

 die Flüssigkeit verschiedene Dichtigkeiten bei dem- 

 selben Drucke annehmen kann, so bedürfte die gewöhn- 

 liche Theorie des kritischen Zustandes auf jeden Fall 

 einer Erweiterung und Vervollständigung. 



Galitzine fasst das Gesammtergebniss seiner Unter- 

 suchungen in folgende Sätze zusammen: 



1. Die Temperatur fc des wirklichen Erscheinens des 

 Meniskus bei Abkühlung muss tiefer, und zwar beträcht- 

 lich tiefer, als die wahre kritische Temperatur des 

 Stoft'es Tc liegen; folglich muss die optische Methode in 

 ihrer gewöhnlichen Anwendung (Beobachtung der Nebel- 

 bildung) zu unrichtigen Wertheu der kritischen Temperatur 

 führen. 



2. Bei sehr langsamem und regelmässigem Abkühlen 

 ist die vielbesprochene eigenthümliche Nebelbildung keine 

 nothwendige Bedingung der Erscheinung. 



3. Die Temperatur, bei welcher der Meniskus wirk- 

 lich erscheint, und die Temperatur t'c, bei welcher die 

 letzten Spuren von Unhomogenitäten versehwinden, sind 

 wohl als unabhängig von der Substanzmenge im Rohre 

 anzunehmen. 



4. Die Dichtigkeit q einer Flüssigkeit (in Berührung 

 mit ihrem Dampf) und die Dichte >> ihres gesättigten 

 Dampfes ändern sieh bei genau derselben Temperatur mit 

 der Zeit und mit mehrmaligem Erwärmen über die kri- 

 tische Temperatur hinaus, wobei q ah — und ^ zunimmt. 



5. Beide Grössen q und ^ werden folglich nicht 

 durch die Temperatur einzig und allein vollkommen ein- 

 deutig bestimmt. 



6. Bei Temperaturen, welche beträchtlich höher als 

 die kritische Temperatur liegen, kann ein Körper, bei 

 fast genau demselben Drucke, zwei (oder vielleicht 

 mehrere) verschiedene Dichtigkeiten haben. Die Dichtig- 

 keitsunterschiede können 21 — 25 Proc. betragen. 



7. Die von verschiedenen Experimentatoren beob- 

 achteten sonderl)aren Anomalien, welche mit der gewöhn- 

 lichen Theorie des kritischen Zustandes schwerlich in Ein- 

 klang zu bringen sind, lassen sich jedoch auf Grund der 

 neueren Ansehaunngen über die Sloleknlarvorgänge in 

 Flüssigkeit und Dampf ganz gut übersehen und recht- 

 fertigen. Robt. Mittuiann. 



