70 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 6 



Unter den Arbeiten, welche anknüpfend an die Unter- 

 suchung von Moissan, in der letzten Zeit die Frage nach 

 den Entstehungsbedingungen des Diamanten behandelt 

 haben, ist in erster Linie eine in den Coniptes rendus de 

 l'Acadeinie des Sciences veröffentlichte Abhandlung von 

 Rousseau zu nennen, deren Ergebnisse interessant genug 

 sind, um eine kurze Besprechung gerechtfertigt crsciieinen 

 zu lassen. — 



Es ist längst bekannt, dass der Diamant unter der 

 Einwirkung des elektrischen Flammeubogens in Graphit 

 übergeht. Jaccpielin hat schon im Jahre 1847 diesen 

 Versuch in sehr instrnctiver Weise ausgeführt und die 

 genaue Verfolgung dessell)en einem beliebig grossen Kreise 

 von Zuschauern ermöglicht. Die Elektroden bestanden 

 aus zwei Kohlencylindern, von deucu der eine in einer 

 flachen Höhlung den Diamauten trug, dessen Bild während 

 der Dauer des Experimentes vielfach vergrössert auf eine 

 weisse Flüche prqjicirt wurde. Durch allmähliche Näherung 

 der Electroden wurde der Diamant langsam auf die er- 

 forderliche Temperatur erhitzt, bis er plötzlich unter Auf- 

 blähung mit lebhaftem Schein erglühte und sich mit 

 glänzend -schwarzen, hcxagonalen Grapiiitblättchen be- 

 deckte. Dieser Versuch lässt sich, wie Moissan neuer- 

 dings gezeigt hat, in noch einfacherer Weise anstellen, 

 indem man den Diamanten in einem kleinen Kohletiegel 

 der Wirkung des Funkens aussetzt, und zwar genügt zu 

 seiner Umwandlung in (Graphit ein verhältuissmässig 

 schwacher Strom von 30 Volt und 40 Amp. 



Bei der Temperatur des elektrischen Flammenbogens, 

 deren genaue Feststellung zwar nicht möglich ist, die 

 aber etwa bei 3000° liegt, vermag also der Diamant 

 nicht zu bestehen, sondern geht auffallender Weise, 

 oiine zu schmelzen, direct in die minder dichte Mo- 

 diiication über. Hiermit steht vollkommen im Ein- 

 klang die Thatsache, dass überhaupt alle Arten von 

 Kohle sich durch die Wirkung des Funkens in 

 Graphit verwandeln, und dass auch die Zersetzung der 

 Kohlenwasserstoffe unter diesen Bedingungen Graphit 

 liefert. Ein anderes Verhalten zeigen dagegen die kohlen- 

 stoffhaltigen Verbindungen bei der weit niedrigeren 

 Temperatur der hellen Rothgluth, bei welcher die Zer- 

 setzung in allen Fällen unter Ausscheidung von Kohlen- 

 stoff in der amorphen Form vor sich geht. Andererseits 

 weiss man aber längst, dass zwischen der Temperatur der 

 Rothgluth und der höchsten durch den elektrischen 

 Flammenbogeu erreichbaren Temperatur eine Zone existirt, 

 in der, wie z. B. bei der Schmelztemperatur des Eisens, 

 wiederum vorzugsweise Graphit gebildet wird, eine That- 

 sache, welche im Zusammenhange mit der besprochenen 

 Umwandlung des Diamanten in Graphit bei 3000° die An- 

 nahme a priori nicht unwahrscheiulich machte, dass 

 der Graphit bei einer Temperatur von etwa 2000° 

 in Diamant übergeht, so dass man es mit einem 

 kreislaufförmigen Process: Graphit-Diamant-Graphit zu 

 thun hätte, welcher sich in bestimmten Temperaturzonen 

 abspielt. — 



Ein solcher Kreislaufprocess, eine derartige „cyclische 

 Condensation", um mit Rousseau zu reden, ist in der That 

 nicht ohne Analogie. Aehnliche Umbildungen hat Berthelot 

 bei gewissen Kohlenwasserstoffen zwischen der Temperatur 

 der Rothgluth und 3000° beobachtet, und auch Rousseau 

 selbst hat interessantes Material zur Kenntniss dieser 

 eigenthümlichen Erscheinung beigebracht. Erhitzt man 

 z. B. die mangansauren Salze des Baryums oder Strontiums 

 von der allgemeinen Form RO. MnOg, so entsteht bei 

 800° unter Verlust von Sauerstoff das Manganit (Salz des 

 Mangansuperoxyds oder mauganigsaures Salz) RO ■ MnOo, 

 welches zwischen 1000 und 1200° in RO • 2Mn02 übergeht 

 um sich bei annähernder Weissgluth aus dieser Verbindung 



wieder zurückzubilden.*) Eine Beleuchtung derartiger 

 Vorgänge vom thermochemischen Standpunkte würde ohne 

 Zweifel für die Beurtheilung derselben fruchtbare Gesichts- 

 punkte liefern, möclite aber an dieser Stelle zu weit 

 führen. — 



Rousseau hat nun die Existenz eines Kreislaufes 

 Grapliit-Diamant-(lrai)hit innerhalb der Temperaturzonc 

 von 20Ü0 bis 3000° durch seine Versuche äusserst wahr- 

 scheinlich gemacht. Als Quelle für den Kohlenstoff diente 

 ihm das reactionsfähige Acetylen, ein ungesättigter, gas- 

 förmiger Koldenwasserstoff der Zusannuensetzung C.^H.j, 

 welcher innerhalb eines nach Art einer Gussform ausge- 

 höhlten Kalkblockes aus Koidenstoffcaicium durch Ein- 

 tropfen von Wasser continuirlich entwickelt und gleich- 

 zeitig durch einen Flammenbogeu einer Dynamomaschine 

 von 80 Volt und 25 Amp. zersetzt wurde. Die Wirkung 

 des Funkens konnte vermittelst eines dirigireuden Magneten 

 auf verschiedene Stellen des Ofens concentrirt werden. 

 Die Temperatur im Innern des Blockes schwankte zwischen 

 2000 und 3000°. Nach Beendigung des Versuches hatte 

 sich an den weniger stark erhitzten Partieen des Ofens 

 Graphit in beträchtlicher Menge abgesetzt; daneben fanden 

 sich Körner von schwarzem Diamant, auf deren Oberfläche 

 glänzende, durchsichtige Kry.stalle, allerdings von sehr 

 kleinen Dimensionen, beobachtet wurden, sowie krystalli- 

 sirtcr Koiilcnstoff von etwas geringerer Dichte, welcher 

 sich \ollkonnnen identisch mit der gewöhnlich „Carbo- 

 nado" genannten, dunkelen Varietät des Diamanten erwies. 

 Die Gesanmitausbeute an Diamant betrug bei dieser Ope- 

 ration 20 mgr. Mannigfache Versuche, grössere Mengen da- 

 von darzustellen, scheiterten stets an der Unmöglichkeit, er- 

 hel)lichere Quantitäten des Kohlenstoff liefernden Gases zur 

 Zersetzung zu bringen. Es erscheint das im Hinblick auf 

 den Umstand auch sehr verständlich, dass das Acetylen 

 zwar durch den electrischen Funken zersetzt wird, sieh 

 aber andererseits auch durch Einwirkung des letzteren 

 auf seine Elemente Kohlenstoff und Wasserstoff zu 

 bilden vermag. Man hat es also hier, wie in vielen 

 anderen Fällen, mit einer umkehrbaren Reaction zu 

 thun, deren Grenze durch den Gleichgewichtszustand 

 bestimmt wird, welcher sich zwischen den beiden ent- 

 gegengesetzten Processen einstellt. Ein nicht besseres 

 Resultat wurde erzielt, als man Acetylen in dem von Du- 

 cretet construirten electrischen Ofen durch einen continuir- 

 lichen Strom von feuchtem Leuchtgas zersetzte oder als 

 man den Flammeubogen direct auf mit Benzindämpfen 

 gesättigtes Leuchtgas, einwirken Hess. Stets konnte nur 

 ein sehr geringer Theil des kohlenstoffhaltigen Materiales 

 unter Abscheidung von Diamant zersetzt werden. Es 

 unterliegt keinem Zweifel, dass die technischen Schwierig- 

 keiten, welche bis jetzt eine einigermaassen ergiebige 

 Darstellung des kostbaren Edelsteines verhindert haben, 

 durch eine, vielleicht geringfügige, Aenderung der Ver- 

 suchsanstellung gehoben werden können. 



Mögen nun auch die geschilderten Experimente an 

 überzeugender Klarheit und Beweiskraft noch zu wünschen 

 übrig lassen, mag man der Auffassung von Rousseau viel- 

 leicht noch nicht ganz beipflichten, dass seine Versuche 

 die Existenz eines Ringprocesses GraphitDiamant-Graphit 

 mit aller Sicherheit erkennen lassen, — denn mau könnte 

 sieh ja auch denken, dass der Graphit, welcher au den 

 weniger stark erhitzten Theilen des Ofens vorgefunden 



*) Es lässt sich zwar nicht veiliiMileii, dass zwischen iler Auf- 

 nahme und Wiederabgahe eines Atomcomplexes, wie in dem obigen 

 Falle, und der Umwandlung der einen Modification eines Elementes 

 in eine andere, welche sich ohne Aufnahme resp. Abgabe von 

 Materie vollzieht, eine strenge An.alogie nicht besteht; man kann 

 aber gerade bei derartigen Erscheinungen zwischen chemisciien 

 und physikalischen Vorgängen schwerlich eine exacte Grenze ziehen. 



