Nr. 20. 
Naturwissenschaftliehe Wochenschrift. 
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oder dem entsprechenden Kalisalz giebt Phenolphthalein- 
lösung keine Spur von alkalischer Reaction. Der Zusatz 
eines einzigen Tropfens von Normal-Kali zu denselben 
bewirkt dagegen augenblickliche Röthung. Mit dem 
tertiären Salze zeigen alle von mir versuchten Indieatoren 
alkalische Reaction. 
Zu den folgenden Versuchen wurde der Gehalt emer 
reinen Phosphorsäure, sowohl gravimetrisch, als auch 
dureh Titriren mit Uran-Acetat unter Beobachtung aller 
Cautelen bestimmt und daraus eine Lösung bereitet, wo- 
von 10 cem genau 0,95 qm von PO(OH), entsprachen. 
Die angewandte Normal-Kalilauge war völlig frei von 
Carbonat. Die Lakmustinetur wurde durch vorheriges 
Digeriren mit Alkohol von Erythrolitmin befreit und die 
andern Indieatoren in möglichster Reinheit benutzt. Da- 
mit erzielte Curtmann denn die folgenden Resultate: 
Für jeden Versuch, (der zur Erreichung grösserer 
Sicherheit öfters wiederholt wurde), kamen 10 cem der 
verdünnten Phosphorsäure, entsprechend 0,95 qm PO(OH),, 
zur Verwendung. Es wurden verbraucht bei: 
Phenolphthalein 20 cem Normal - Kalilösung. Die 
Endreaction war sehr scharf und der Umschlag durch 
einen einzigen Tropfen Ueberschuss bewirkt. 
Mit Lakmustinetur als Indicator fing die Farben- 
änderung bei etwa 13 cem 4 KÖH an. Bei 15 cem 
trat das Violett ganz entschieden auf, wurde kurz dar- 
auf bei 15,4 eem bläulich - violett, bei 17,6 cem dunkel 
blau-violett. Beim Verbrauch von 18,2 eem bekam das 
Blau entschieden die Oberhand, wurde aber erst rein 
blau bei etwa 20 cem, obgleich es schwer hielt, binnen 
5—6 Zehntel eem, den völligen Uebergang zu ent- 
scheiden. Beim Gebrauch einer älteren, etwas Carbonat 
enthaltenden Normal-Kalilösung waren die Uebergangs- 
perioden noch viel undeutlicher. Lakmus ist daher nicht 
zu empfehlen. 
Methylorange (Tropäolin D) erforderte nur 10 ecm 
x KOH. Beim geringsten Ueberschuss war der Umschlag 
sehr scharf und bei allen Versuchen nie unsicher. 
Congoroth in wässriger Lösung wird von freier Phos- 
phorsäure als blauer Niederschlag gefällt. Bei Zusatz 
von 10 eem Normal - Kali und etwas Schütteln hellt sich 
die Trübung plötzlich auf und wird zur durchsichtigen 
gelbrothen Lösung. Des Niederschlags wegen versuchte 
GC. Umkehrung der Reaction, Zusatz der Säure zur ge- 
messenen Menge von Kalilauge, fand aber dabei keinen 
Vortheil über die erste Methode. Als sicherer Indieator 
steht Congoroth in erster Reihe. 
Versuche mit Cochenilletinetur ergaben ein ziemlich 
günstiges Resultat: Der Umschlag erfolgte bei 10 cem, 
liess jedoch bei den letzten drei Zehnteln etwas Zweifel 
wegen der Uebergangsfarbe. Trotzdem wäre bei Ab- 
wesenheit anderer Indiecatoren Cochenille mit Vortheil zu 
verwenden. 
Andere Farbstoffe gaben weniger befriedigende Re- 
sultate. 
Tropäolin 000, ein Naphthalin-Derivat, welches dem 
Methylorange (oder Tropäolin D) gerade entgegengesetzte 
Farbenreaetionen mit Säuren und Alkalien giebt, war 
ganz unbrauchbar. 
Lakmoid begann bei Zusatz von 10 cem Kalilauge 
in Violet überzugehen, bei 14 eem wurde es entschieden 
blau-violett gefärbt. Es ist ganz unzuverlässig zur Be- 
stimmung der Phosphorsäure. 
Die unter dem Namen Gentiana-Violett und Methyl- 
Violett verkäuflichen Farbstoffe stimmten ziemlich über- 
ein. Eine Farbenänderung trat bei etwa 10 cem ein, 
gab aber so unsicheren Uebergangsfarben Raum, dass 
man den Endpunkt nur errathen konnte. 
Die für manche Zwecke (z. B. Ammoniakbestimmung) 
so sehr geschätzte Rosolsäure fing bei Zusatz von 10 eem 
Normal-Kali an, die Farbe zu ändern, aber auch bei Zu- 
satz von 15 eem war noch immer etwas Unsicherheit in 
der Endreaction. 
Phenacetolin wurde erst mit 25,2 cem so ent- 
schieden rosa gefärbt, dass man die Uebergangsfarben 
nicht mehr bemerkte. 
Von anderen Farbstoffen wurde auch Cureumatinktur 
und wässriger Rhabarber-Aufguss untersucht, gaben aber 
keine sicheren Indicationen. 
Von den erwähnten Indieatoren eignen sich also zur 
direeten aeidimetrischen Bestimmung freier Phosphorsäure 
zur Phenolphthalein, welches für 0,98 gm PO(H), 20 cem 
Normal -Kali verbraucht und an Schärfe des Umschlags 
nichts zu wünschen lässt. Weiter Methylorange und Con- 
goroth, welehe den Verbrauch von 10 eem Normalkali 
scharf indieiren, und, als Aushülfsmittel, die Cochenille, 
welehe bei 10 cem zwar nicht ganz so scharf als die 
vorgenannten, aber doch immer noch mit ziemlicher Ge- 
nauigkeit Farbe wechselt. 
Ueber die Zahlenbeziehungen in der Atomge- 
wichtsreihe macht Dr. Emil Nickel in der „Chemiker- 
Zeitung“ (1891. 15, No. 18) eine vorläufige Mittheilung, 
die wir hier ihrem Wortlaut nach folgen lassen. — 
Von verschiedenen Autoren sind bereits Versuche ge- 
macht worden, bei der Atomgewichtsreihe Zahlenbezie- 
hungen zwischen den einzelnen Werthen zu ermitteln. 
Ich erinnere an die Mittheilungen von Lersch (1879), 
Federow, Gerber, Reilly (1851), Dulk (1885), Mills (1886), 
Kronberg (1890).*) Da ich jedoch von ganz anderen 
Gesichtspunkten ausgegangen bin, so glaube ich mit den 
Ergebnissen meiner Versuche nicht mehr zurückhalten zu 
sollen. 
Da es sich bei denselben um Annäherungsformeln 
handelt, so hat es keinen Sinn, die Abweichungen der 
theoretisch gefundenen Werthe von den beobachteten bis 
in die Deeimalstellen zu verfolgen, zumal da die Atom- 
gewiehtszahlen in der Bestimmung häufig der wünschens- 
werthen Sicherheit entbehren. 
Wir bezeichnen das Symbol der ganzen Zahlen mit 
n, dasjenige des Atomgewichts mit p und schliesslich 
eine Funetion, welehe für ungrade Zahlen den Werth 
Eins erreicht, dagegen für grade Zahlen gleich Null wird, 
mit &,. Dann ist der erste Grad der Annäherung an 
die Atomgewichtsreihe gegeben durch die Gleichung 
p=?2n+% (dD). 
In dieser Gleiehung lässt sich die Funetion &, leicht 
ersetzen durch eine andere Function, welche abwechselnd 
+ 1 und — 1 wird. Für dieselbe ist mathematisch das 
Zeichen & in Gebrauch. Unter den continuirlichen Fune- 
tionen liegt z. B. eos sen, wie bekannt, in den Grenzen 
+ 1. Bei graden Vielfachen von 7 ergiebt sich -- 1, 
bei ungraden — 1. 
Die Entwieklung von (2n + x), welche leicht aus- 
zuführen ist, ergiebt bei einem Vergleiche mit, der Atom- 
gewichtsreihe mehrfach Abweichungen um eine Einheit, 
z. B. bei Stickstoff. Dieselben gehorchen jedoch einem 
bestimmten Gesetze. Sind n,, n,, n, drei auf einander 
folgende Ableitungszahlen, so ergeben sich durch die 
Gleichung I die drei Werthe p,, Ps, Ps. Weicht nun p, 
ab, so ist der wahre Werth p des abweichenden Ele- 
mentes als arithmetisches Mittel bestimmt durch die 
Gleiehung 
Be. pP = (Pit P3):2 AD. , 
Es ist dabei ohne Einfluss, ob Grundstoffe mit den 
Atomgewichten p,; und p, wirklich bekannt sind oder 
*) In der Naturw. Wochenschrift. Bd. V, S. 301. 
