Nr. 26 Zentralblatt für Physiologie. 1025 



SfluvolVlsäure ein am Stickstoffe azetyliertes Glyl<^()saniin zu u'ewinnen, 

 iiielten das Ciiitiu und das Chitosan für liölier /.usammengesetzte, sticl^stoff- 

 haitige i*olysaccliaride und wiesen auf die Analogie der Jodreal^tion des 

 ('hitins mit derjenigen der Stärtie und des Glykogens liin. 



Icli habe nun in Gemeinschaft mit Dr. Michele Russo eine genauere 

 Untersuchung- des Chitosans von einem zweifachen Gesichtspunkte aus in 

 Angriff genommen. Einerseits hoffte ich auf diesem Wege einen Beitrag- zur 

 Aufklärung- der Konstitution des Giiitins liefern zu können. Anderseits 

 interessierte mich vom vergleichend-physiologischen Standpunkte aus die 

 Frage, ob denn die C'hitine verschiedener Tierkreise miteinander identiscli 

 seien, oder ob das Chitin nur als Sammelbegriff zu gelten habe 



Während fast alle bisherigen einschlägigen Untersuchungen am Chitin 

 des Krustazeenpanzers ausgeführt worden sind, wälilten wir das ('hitin der 

 Mollusken, und zwar die organische Grundsubstanz der Rückenschulpe 

 der Kephalopoden als Ausgangsmaterial. 



In einer Arbeit Hoppe-Seylers findet sich eine Notiz, derzufolge 

 das Chitosanchlorhydrat in mikroskopischen, quadratischen Kristallen er- 

 hältlich ist. Hoppe-Seyler scheint aber später diese seine Beobachtung 

 für irrig gehalten zu haben. Als Gilson aus Pilzen ein kristallinisches 

 Produkt, das Mykosin, erhielt und auf dessen ÄhnHchkeit mit dem Chitosan 

 hinwies, schrieb Araki, der unter Hoppe-Seylers Leitung arbeitete, die 

 Kristalle Gilsons dürften aus salzsaurem Glykosamin bestanden haben. 

 Auch hat Aralti alle seine zahlreichen Chitosananalysen mit amorphem 

 Materiale ausgeführt. 



Es gelang uns nun das kristallinische Chitosanchlorhydrat folgender- 

 maßen darzustellen: Das Chitin aus Sepienschulpen wurde mit Kali 

 geschmolzen, sodann das letztere mit Alkoliol beseitigt, das Rohchitosan 

 durch Lösen in Essigsäure und Fällen mit Alkali gereinigt, mit Permanganat 

 entfärbt, durch konzentrierte Salzsäure in das Chlorhydrat übergeführt und 

 dieses unter Einhaltung gewisser Kautelen aus verdünnter Salzsäure wieder- 

 liolt umkristallisiert. 



Man erhält so eigentümliche, höchst charakteristisch geformte Kristall- 

 gebilde. In bezug auf die Aufklärung des Zusammenhanges der sich bei 

 mikroskopischer Betrachtung ergebenden Formen sind wir Herrn Hofrat 

 Sigmund Exner zu Danke verpflichtet, der so freundlich war, dieselben 

 mit Hilfe seines Mikrorefraktometers zu untersuchen. Als Grundform 

 erscheinen 4 Ellipsoide, die auf einer quadratischen, sie halbierenden Grund- 

 platte derart zusammengestellt sind, daß in der Mitte zwischen ihnen eine 

 tiefe Delle bleibt. Bei der Untersuchung im polarisierten Lichte (Dr. Himmel- 

 bauer) zeigten die Gebilde das Brewstersche Kreuz in der für büschelige 

 Aggregate charakteristischen Weise. Auch beobachteten wir öfters eine 

 Auflösung- der beschriebenen Formen in ein Haufwerk äußerst feiner, leicht 

 gekrümmter Nädelchen, die in ilirem Aussehen an Kommabazillen erinnerten. 

 Während Aralii für das Chitosan die Formel C|4H26N2 0ifi aufgestellt 

 hat, mußte dieselbe auf Grund unserer Analysen, auf die gleiche Molekular- 

 größenordnung bezogen, tatsächHch richtiger C|;iH26N2 0|4 lauten. Aus 

 Slolekulargewichtsbestimmungen nach dem Siedeverfahren ergab sich aber, 

 daß die Molekulargröße sicherlich einem Mehrfachen, wahrscheinlich aber 

 einem Vielfachen dieses Wertes entspricht. Auch andere Eigenschaften der 

 Substanz, namentlich die Färbbarkeit der Kristalle mit Anilinfarben deuten 

 auf ein sehr hohes Molekulargewicht hin. Wir haben es hier also mit dem 

 interessanten Befunde eines in kristallinischer Form erhaltenen Polysac- 

 charides zu tun. Auf die Ableitung einer bestimmten Formel haben wir 

 vorläufig verzichtet, da Erfahrungen auf anderen Gebieten den zweifelhaften 

 Wert der Aufstellung bestimmter Formeln für hochmolekulare Substanzen 

 zur Genüge dargetan haben. 



Was nun die Spaltungs- und Additionsprodukte des Chitosans betrifft, 

 haben wir festgestellt, daß je einem Stickstoffatome im Chitosan ein Molekül 

 Essigsäure und ^/^ Molekül Glykosamin entsprechen (das Chitosan liefert 

 bei der Säurespaltung etwa 25"/n Essigsäure und 60'Vn Glykosamin). Alle im 

 Chitosanmolekül vorhandenen Glykosaminkomplexe scheinen azetyliert zu 

 sein. Neben dem Azetylglykosamin, das etwa drei Viertel des Chitosan- 



