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moleküls auszuniaclien scheint, enthält dasselbe offenbar noch eine kohlen- 

 stoifärraere, gleichfalls azetylierte Komponente unbekannter Art. 



Der Stickstoff im Chitosan trägt den Charakter eines sekundären 

 Amins und vermag den Benzolsulfosäurerest zu addieren. Das Chitosan 

 enthält weder Aldehyd- noch Karboxylgruppen. Beim Schütteln mit Benzoyl- 

 chlorid und Natronlauge vermochten wir, je einem Stickstoffatome ent- 

 sprechend, nur eine Benzoylgruppe anzulagern ; was darauf hindeutet, daij 

 infolge einer eigentümlichen Verkettung die bei der Hydrolyse im Glyko- 

 samin zum Vorschein kommenden Hydroxyle in Chitosan jedenfalls zum 

 Teile maskiert sein dürften. 



Es wurde endlich noch festgestellt, daß das Chitosan mit Brom ein 

 scharlachrot gefärbtes, lockeres Additionsprodukt liefert, welches (analog 

 der blauen Jodstärke) beim Erwärmen mit Wasser dissoziiert. 



Vom vergleichend-physiologischen Interesse ist die Beobachtung, daß 

 die Chitosane aus dem Chitin der Arthropoden und Mollusken miteinander 

 identisch sind. Auch die Tegumente der Schmetterlingspuppen bestehen 

 nicht, wie Griffiths behauptet, aus einer eigentümlichen Substanz („Pupin" 

 Ci4 H2, NO-,), sondern aus gewöhnlichem Chitin. 



Weitere Versuche sollen lehren, ob es möglich sei, vom Chitosan aus- 

 gehend auf dem Wege systematischen Abbaues zu weiteren Aufschlüssen 

 über die Konstitution des Chitins zu gelangen. 



2. Derselbe: „Über einige neue Reaktionen des Hämatins." 



Im Verlaufe von Untersuchungen, welche ich über Additionsprodukte 

 des Hämatins in Angriff genommen hatte, machte ich die Beobachtung, daß 

 das Phenylhydrazin mit dem Hämatin in sehr merkwürdiger Weise reagiert. 

 Wenn man eine nicht allzu geringe Menge der bekannten Häminkristalle 

 mit freiem Phenylhydrazin übergießt, so vollzieht sich bereits bei Zimmer- 

 temperatur oder bei gelindem Anwärmen unter starker Erhitzung und 

 stürmischer Gasentwicklung eine explosive Reaktion, bei der das Hämin zu 

 einem neuen Produkte inngewandelt wird. 



Die nähere Untersuchung des Vorganges ergab nun, daß es sich um 

 eine Umsetzung durchaus atypischer Art handelt. Im allgemeinen reagiert 

 das Phenylhydrazin bekanntlich unter Austritt von Wasser und Anlagerung 

 des Phenylhydi'azinrestes. In unserem Falle aber reagiert das Phenylhydrazin 

 unter Austritt von Ammoniak und es kommt zur Anlagerung eines Anilin- 

 restes. Tatsächlich vermag sich das Anilin, wie kürzlich Küster gezeigt 

 hat, mit dem Hämatin zu Additionsprodukten zu vereinigen, welche Anilino- 

 hämatine jedoch mit unserem Produkte nicht identisch zu sein scheinen. 



Der stürmische Verlauf der Reaktion ist dadurch bedingt, daß gleich- 

 zeitig mit der Hauptreaktion eine Nebenreaktion verläuft, wobei große 

 Phenylhydrazinmengen sozusagen katalytisch unter Austritt von Stickstoff" 

 und Ammoniak zerfallen. 



Da die Untersuchung des Reaktionsi^roduktes keine ausreichende Er- 

 klärung des Reaktionsverlaufes darbot, ersetzte icli das Phenylhydrazin 

 durch B r m p h e n y 1 h y d r a z i n. 



Mengt man nun Häminkristalle mit Bromijhenylhydrazin und erwärmt 

 vorsichtig, so erfolgt bei 50 bis 60'J, also tief unter dem Schmelzpunkte der 

 letztgenannten Verbindung, eine stürmische Reaktion zwischen den beiden 

 im festen Aggregatzustande befindlichen Substanzen. 



Nach Beseitigung des Bromphenylhydrazinüberschusses durch Ather- 

 extraktion kann das Reaktionsprodukt durch Lösen in Chloroform und 

 Fällen mit Petroläther isoliert werden. Die Analyse desselben ergab, daß, 

 je einem Hämatinmolekül entsprechend, drei Bromphenylhydrazinreste 

 unter Abgabe von Ammoniak zerfallen, wobei die Bromanilinreste an das 

 Hämatin herantreten. 



Es lag mir nun vor allem daran, festzustellen, ob das Kerngefüge des 

 Hämatins bei dieser lebhaften Reaktion intakt bleibt. Indem ich, dem Vor- 

 gange Nenckis und seiner Mitarbeiter entsprechend, beide Arten von 

 Reaktionsprodukten einer energischen Reduktion mit Jodwasserstoffsäure 

 und Jodphosphonium unterwarf, erhielt ich Hämopyrrol, dessen Identität 

 durch seine charakteristischen Reaktionen, namentlich auch durch l'berfüh- 

 rung in Urobilin sichergestellt werden konnte. 



