114 Sitzungsberichte. 



Der neugewählte Ausschuß konstituierte sich hierauf 

 in folgender Weise: Obmann: Prof. Dr. R. Spitäler; Obmann- 

 stellvertreter: Prof. Dr. A. Lampa; Kassier: Dr. J. Lerch; Schrift- 

 führer: Dr. J. von Sterneck; Redakteur: Priv.-Doz. Dr. L. Freund; 

 Bibliothekare: Prof. Dr. A. Liebus, L. W. Pollak; ferner: Prof. 

 Dr. F. Czapek, Prof. Dr. A. Elschnig, Prof. Dr. 0. Grosser, Priv.- 

 Doz. Dr. R. H. Kahn, Prof. Dr. V. Rothmund 



Chemische Sektion. 



2. Sitzung am 13. März 19 12. 

 Vorsitzender: Prof. Dr. Otto Hoenigschmid. 



1. Franz Friedel: Ueber die Nitrierung des Pyridins. 



Bis vor kurzem waren die Meinungen, ob eine direkte 

 Nitrierung des Pyridins möglich sei, verschieden. In den meisten 

 Lehrbüchern wird die Ansicht vertreten, daß das Pyridin sich 

 nur dann nitrieren lasse, wenn im Kern eine Amino- oder Hydro- 

 xylgruppe vorhanden ist. In Erwägung, daß die Einführung der 

 stark negativen Sulfogruppe in das Pyridin durch bloße Tem- 

 peraturerhöhung gehngt, schien die Hoffnung berechtigt, mit 

 Hilfe hoher Temperaturen auch eine Nitrierung des Pyridins 

 erreichen zu können. In experimentell einfacher Weise sind hohe 

 Temperaturen bei Anwendung von Salpeter zu erreichen. 



Vorversuche bewiesen, daß im allgemeinen die Einwirkung 

 von Salpeter auf eine Lösung von Pyridin in Schwefelsäure ge- 

 fahrlos ist, bis zu Temperaturen von 330 *'. 



Es wurden nun Versuche in einem großen Fraktionierkolben 

 angestellt, bei welchen die angewandte Schwefelsäure, um den 

 Salpeter in Kaliumbisulfj^t zu überführen, gerade genügte. Das 

 vorher in Schwefelsäure gelöste Pyridin mußte sich nach der 

 Reaktion als Nitrat mit der übrigen sich gebildeten Salpeter- 

 säure vorfinden. Die Pyridinschwetelsäure tropfte auf den im 

 Oelbad angeheizten Salpeter. Nach der Reaktion bestand der 

 Kolbeninhalt beinahe aus reinem Kahumbisulfat. Aus dem auf 

 dem Wasserbade eingedampften Destillat krystallisierte, trotzdem 

 die reinsten Ausgangsmaterialien verwendet worden waren, 

 Pyridinnitrat aus, das einen um einige Grade tieferen Schmelz- 

 punkt hatte als das direkt aus Pyridin und Salpetersäure dar- 

 gestellte. Es gelang aber nicht, diese Beimengung, welche die 

 Depression des Schmelzpunktes verursachte, durch fraktionierte 

 Krystallisation zu isolieren. Da kam dem Verfasser ein Umstand 

 zu Hilfe, welcher die Aufarbeitung der Destillate auf den rich- 

 tigen Weg leitete. Bei zwei Destillaten, von sechs, hatten sich 

 nach mehrtägigen Stehen ganz geringe Mengen schöner ausge- 

 bildeter Krystallnadeln abgeschieden, die einen viel höheren 

 Schmelzpunkt als Pyridinnitrat zeigten, aus denen mit Alkali ein 



