234 Zentralblatt für Physiologie. Nr. 7 



Ich habe nun im vergangenen Jahre gemeinsam mit Herrn cand. med. 

 Ernst Jerusalem die Melaninfrage neuerlich, und zwar von folgenden 

 Gesichtspunkten aus in Angriff genommen : Wir beabsichtigten an der Hand 

 eines einwandfrei gereinigten Melaninmaterials festzustellen, welche von 

 den zahlreichen Inder Literatur beschriebenen Abbauprodukten als kon- 

 stant und für alle Melanine charakteristisch gelten können. Weiters ergab 

 sich die Aufgabe, künstliche Melanine genauer, als dies bisher geschehen 

 war, zu studieren und mit den natürlichen Pigmenten zu vergleichen. 

 Schließlich beabsichtigten wir die Tyrosinasewirkung vom ferra entchemi- 

 schen Standpunkte aus messend zu verfolgen, in welcher Richtung 

 bisher überhaupt keine Versuche vorlagen. 



Als Ausgangsmaterial für die Melaningewinnung wählten wir mela- 

 notische Lymphdrüsentumoren von Pferden. Das Pigment (Hippomelanin 

 nach Nencki) wurde durch Behandlung mit heißer rauchender Salzsäure 

 und eventuell überdies mit schmelzendem Kali von jeder Eiweißbeimengung 

 befreit. 



LTnter den Abbauprodukten fanden wir in Übereinstimmung mit 

 anderen Autoren eine Reihe wenig charakteristischer Produkte (flüchtige 

 Fettsäuren, Oxalsäure, Blausäure, Ammoniak, Pyrrol, Pyridin), ferner mini- 

 male Mengen einer phenolartigen Substanz (Nencki), welche auf die 

 Beziehungen der Melanine zur aromatischen Reihe hinweist. Indol und 

 Skatol (Nencki) wurden vermißt; ebenso beim oxydativen Abbau die 

 Methyldibutylessigsäure (Spiegier aus Haarmelanin) und dasXyliton 

 (Wolf aus Sarkomelanin), wobei jedoch bemerkt werden muß, daß die 

 beiden letztgenannten Pigmente vom Hippomelanin sicherlich verschieden 

 sind, insofern sie von Alkali leicht gelöst, von Oxydationsmitteln leicht 

 entfärbt werden. 



Das Hippomelanin ist eisenfrei. Sein Schwefelgehalt wird durch 

 Einwirkung von Salpetersäure und Chromsäure auf einen Bruchteil des 

 ursprünglichen Wertes reduziert, scheint also akzessorischer Natur zu sein. 



Das Atomverhältnis N:C (ursprünglich etwa 1:6) erfährt durch, 

 die kombinierte Wirkung von Kalischmelze und Chromsäure eine Ver- 

 schiebung zugunsten des C, derart, daß es sich der Relation des Tyrosins 

 (1 : 9) nähert. Es macht also den Eindruck, als ob vielleicht durch jene Ein- 

 griffe nach Beseitigung minder resistenter Komplexe ein dem Tyrosin nahe- 

 stehender Kern aus dem großen Melaninmoleküle sozusagen herausgeschält 

 würde. 



Um ferner künstliches Melanin mit den natürlichen Pigmenten zu 

 vergleichen, wurde solches durch Einwirkung von pflanzlicher Tyrosinase aus. 

 Agaricus campestris (Halimasch) dargestellt. Die Analyse ergab, daß die 

 oxydative Umwandlung von Tyrosin in künstliches Melanin sich ohne Ver- 

 schiebung des Verhältnisses N:C vollzieht; das Wesentliche des Vorganges,, 

 bei dem sich offenbar zahlreiche Tyrosinmoleküle zu einem hochmolekularen 

 Produkte kondensieren, ist eine Verarmung an H und eine Anreicherung 

 an 0; es wird also Wasserstoff wegoxydiert. 



Der Vergleich der Eigenschaften des künstlichen Melanins 

 mit dem Hippomelanin ergab weitgehende Übereinstimmung. Dieselbe be- 

 zielit sich auf die Schwerlöslichkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber 

 chemischen Eingriffen, das Auftreten von „Melaninsäure" und fäkulent 

 riechenden Fettsäuren bei der Kalischmelze, sowie auf das charakteristische 

 Verhalten gegenüber Salpetersäure. 



Ich möchte nicht etwa das Tyrosin ausschließlich als Mutter- 

 substanz der Melanine hinstellen, sondern habe dabei auch andere 

 zyklische Komplexe des Eiweißmoleküles (Phenylalanin, Tryptophan, 

 Histidin, Prolin, Oxyprolin) im Auge, welche nach vorausgegangener Oxy- 

 dation durch Tyrosinase in Melanin umgewandelt werden könnten. Wissen 

 wir doch z. B., daß zwar nicht das Phenylalanin als solches, wohl aber die 

 daraus im Stoffwechsel hervorgehende Homogentisinsäure ausgesprochen 

 „melanogen" ist. 



Es liegt also nahe, die Prozesse physiologischer und pathologischer 

 Melaninbildung in zwei Phasen aufzulösen: 1. die Abspaltung zyklischer 



