56 . Centralblatt für Physiologie. Nr. 3. 



Verbindung zwischen Jod und Stärke ausschliessen zu müssen Im 

 Gegensätze zu diesen Angaben standen allerdings die Versuche von 

 Mylius,*) welche die Notwendigkeit der Anwesenheit von freier 

 Jodwasserstoffsäure oder von Jodsalzen bei der Bildung der blauen 

 Jodstärke bewiesen haben. Mylius stellte sich reine Jodlösungen dar 

 durch Abwägen von elementarem Jod und Auflösen desselben in 

 verdünnter Schwefelsäure. Ohne Säurezusatz nimmt nämlich das 

 Wasser aus Gläsern Natron auf, welches mit Jod unter Bildung von 

 Jodnatrium und jodsaurem Natrium reagirt. Die alkalifreie Jodlösung 

 färbt nun Stärke nicht blau, sondern gelb und stellt im Verein mit 

 letzterer ein so empfindliches Reagens auf Jodwasserstoff oder Jod- 

 alkali dar, dass ein Zusatz von diesen Stoffen in einer Verdünnung 

 von 1 : 1,000.000 genügt, um Blaufärbung der gelben Jodstärke zu 

 bewirken. 



Dieser Befund spricht ebenso gegen die Küster'sehe Annahme 

 einer blossen Lösung von Jod in Stärke wie die Thatsache, dass alle 

 Beobachter bei überschössigem Jod stets constante Bindungsverhältnisse 

 gefunden haben. Sowohl Mylius**) wie Bondonneau,***) Seyfertf) 

 und Eobertsft) kamen auf Grund ihrer Analysen zu der Ansicnt, 

 dass die Jodstärke eine echte Verbindung mit constaritem Jodgehalt 

 darstelle. 



Die Methode der Untersuchung der Gefrierpunktserniedrigung 

 ergab nun ebenfalls Resultate, welche mit den Küster 'sehen Resul- 

 taten nicht im Einklang standen. 



Unter der Annahme einer blossen Lösung von Jod in Stärke, 

 müsste der Gefrierpunkt einer 5procentigen Stärkelösung bei Zusatz 

 von 1 Procent Jod um etwa 0'14ß° erniedrigt werden. Diese Aen- 

 deruug übertrifft um das Zwanzigfache die Fehler einer einzelnen 

 Gefrierpunktsbestimmung. Die Versuche ergaben nun keine merkbare 

 Verschiebung des Gefrierpunktes nach Jodzusatz, wie man hätte er- 

 warten sollen. So war der Gefrierpunkt einer öprocentigen Lösung 

 von löslicher Stärke — 0010° in drei Bestimmungen. Nach Zusatz von 

 0'2 Gramm Jod zu 25 Cubikcentimeter der obigen Lösung wurde der 

 Gefrierpunkt uoch nicht um Ö^OOS herabgesetzt gefunden. 



Eine 4procentige Lösung von löslicher Stärke hatte eine Er- 

 niedrigung z/ = 0-009°. Nach Zusatz von 0*2 Gramm Jod, Auflösen 

 und Wiedergefrieren war A ebenfalls = O^OOO . In keinem Versuche 

 wurde der Gefrierpunkt einer Stärkelösung durch Jodzusatz merklich 

 herabgesetzt. 



Sehr verdünnte Jodjodkaliumlösungen Hessen nun umgekehrt 

 keinen Einfiuss grosser zugeführter Mengen von löslicher Stärke er- 

 kennen. 



Versuch 1. Eine Jodjodkalilösung zeigt eine Grefrierpunktserniedriguug 

 J = 0-030° bei einer Unterkühlung von - 4". Nach Zusatz von -Iprocentiger lös- 

 licher Stäike fand sich J = - 025", also nicht wesentlich verändert. 



*) Mylius, Ber. d. Dtseh. ehem. Ges. XX, S. 688 u. XXV1H, S. 385. 

 **) Mylius a. a. 0. 

 ***) Bull. Soe. chiiu. (2), XXVIII,. p. 952. 



t) Zeitsenr. f. ang. Chem. 18«$, S. 15 

 ff) Araer. Chem. Soe. (3), XLV1I, S. 422. 



