4 Gustaf Mattssoni 



Phasenpaar. Man muss also, und das scheint mir in der Litteratur sehr oft vernachlässigt 

 zu sein, ausdrücklich einen gewissen von diesen Punkten als eminent kritisch auswählen 

 und als solchen dann den höchsten, oder in seltenen Fällen, den niedrigsten, oder ganz aus- 

 nahmsweise sogar diese Beiden bezeichnen. Die Jcritischen Lösung spunTcte sind also die äusser- 

 sten Temperaturen, bei welchen ziuei (oder mehrere) FlüssigTceiten als lio existier ende Phasen ver- 

 sehwinden. Die kritischen Konzentrationen sind die entsprechenden Komponentenverhältnisse. 

 In der Litteratur findet man nicht besonders viele Untersuchungen über die gegen- 

 seitige Löslichkeit von Flüssigkeiten. Abaschew ') kombinierte auf alle Weisen je zwei von 

 den folgenden, Wasser, Alkohol, Essigsäure, Äther, Essigester, Terpentinöl, Bittermandelöl, 

 Benzol, Chloroform, Schwefelkohlenstoff, in einer Bürette und bestimmte durch Volumablesen 

 wie viel von der einen Flüssigkeit sich in der Anderen beim Schütteln auflöste. Der Wert 

 dieser Arbeit ist wegen Unreinheit der Substanzen und Ungenauigkeit der Methode nur 

 historischer Art. Alexejew 'dagegen legte durch eine lange Reihe von Publikationen ^^) 

 den wissenschaftlichen Grund für diesbezügliche Forschungen und schaffte ein recht bedeu- 

 tendes Tatsachenmaterial, indem er die kritische Lösungstemperatur für 14 Komponenten- 

 paare bestimmte, nämlich für Wasser mit Phenol, Anilin, Kresol, Anilinphenolat, Benzoë- 

 säuie, Salicylsäure, m-Nitrobenzoesäure, Isobutylalkohol, sek. Butylalkoh'ol und für Schwefel- 

 kohlenstoff mit Chlorbenzol, Senföl, Anilin, Benzol, Toluol. Ausserdem entdeckte er dass 

 gesättigte Lösungen von Butyl-, Isobutyl-, Amylalkohol, Kssigester in 'Wasser sich beim 

 Erwärmen trüben, dass also die Löslichkeit mit steigender Temperatur abnimmt, um dann 

 höher hinauf wieder zu wachsen. Guthrie ') untersuchte die reziproke Löslichkeit des 

 Wassers und des Di- resp. Triaethylamins und fand hier die ersten Fälle eines kritischen 

 Minimums, ind^m also unterhalb einer gewissen Temperatur aber nicht oberhalb derselben 

 Homogenisierung der zwei Flüssigkeiten eintrat. Ausserdem konstatierte er für das Paar 

 Aethylalkohol-Schwefelkohlenstoff unvollkommene Mischbarkeit unterhalb — 14°.4. Chancel 

 und Paementier ^) bestimmten die Löslichkeit von Chloroform und Schwefelkohlenstoff in 

 Wasser. Schreinemakers '"■) erforschte sehr vollständig das Flüssigkeitspaar Wasser-Bernstein- 

 säurenitril und bestimmte unter Anderem dessen kritische Lösungstemperatur, Klobbie ") wie- 

 derum das Paar Wasser-Aethylaether innerhalb eines gewissen Temperaturintervalls, Spring 

 und Romanow ') das Paar Zink-Wismut, dessen kritische Temperatur (die erste für geschmol- 

 zene Metalle bestimmte) zwischen 800° und 900° gefunden wurde. Rothmund veröffentlichte 

 eine grössere Arbeit «) über die gegenseitige Löslichkeit von Flüssigkeiten und den kritischen 

 Lösungspunkt, in der sehr genaue Daten und Kurven gegeben wurden für folgende 12 Paare: 

 Wasser mit Phenol, Propionitril, Furfurol, Acetylaceton, Isobuttersäure, Methylaethylketon, 

 Diaethylketon, Triaethylamin, /ï-CoUidin, weiter Methylalkohol mit Hexan resp. Schwefelkoh- 

 lenstoff und schliesslich Benzol mit Resorcin. Von dieser hatte, ausser Tiiaethylamin-Wasser, 

 /^-Collidin- Wasser einen unteren kritischen Punkt. Er entwickelte die Methodik solcher Bestim- 

 mungen, bestätigte das schon von Alexejew angedeutete „Gesetz des geraden Durchmessers" 



') Bulletin de la société imperiale des naturalistes de Moscou 30, 271 (1857). 



= ) Wiedemanns Annalen der Physik u. Chen ie 28, 305 (1886). Frühere Referate der russischen Ori- 

 ginale: Berichte d. d. ehem. Gesellschaft 8, 275 (1875): 9, 442, 1810 (1876); 10, 410, 708 (1877); 12, 2172 

 (1879); 15, 352, 2369 (1882); 16, 2273, 2275 (1883); 17, 38, 193 (1884); 18, 398, 599, 600 (1885) [im letztge- 

 nannten auch über die Metallpaare Zink-Blei, Silber- Wismut]; Journal f. prakt. Chemie 25, 518 (1882). 



3) Philosophical Magazine (5) 18, 29, 499 (1884). 



*) Comptes rendus 99, 892 (1884); 100, 773 (1885). 



») Zeitsohr. f. physik. Chemie 23, 417 (1897). 



') Zeitschr. f. physik. Chemie 24, 618 (1897). 



') Zeitschr. f. anorg. Chemie 13, 29 (1897). 



«) Zeitschr. f. physik. Chemie 2«, 433 (1898). 



