Die kritische Lösungsfemperatur binärer Gemische. 5 



für die meisten seiner Kurven, zeigte theoretisch dass diese Kurven zusammenhängende solche 

 und nicht je zwei sich schneidende (was kurz vorher behauptet worden war)i) sind und schloss 

 an seine experimentellen Ergebnisse noch einige andere, hier nicht in dieser kurzen Übersicht 

 näher zu behandelnde theoretische Überlegungen. Die ausgezeichnete Arbeit Rothmunds bil- 

 dete nach den Untersuchungen von Alexejew das zweite „standard Work" auf diesem Gebiete, 

 in Genauigkeit der Ausführung und theoretischer Begründung der letztgenannten Arbeit gleich- 

 wohl weit voran. Später prüfte noch Hudson die gegenseitige Löslichkeit von Nikotin in 

 Wasser und Dolgolenko '^) das untere kritische Löslichkeitsgebiet des Paares Wasser-sek. 

 Butylalkohol näher und behauptete, im Gegensatz zu Rothmund ') und Timmermans *) dass 

 eine ringsum geschlossene Löslichkeitskurve (also mit zwei kritischen Punkten) nicht die 

 typische wäre, sondern dass das Auftreten eines unteren kritischen Punktes der Existenz 

 eines ternären Systems zu verdanken wäre. 



In dieser stark zusammengedrängten Historik habe ich absichtlich nur die Untersu- 

 chungen über binäre Flüssigkeitsgemische gestreift, weil, wie auch schon Rothmund ■') betont, 

 das Hinzufügen eines dritten Komponenten wohl eine bequeme „Plazierung" der kritischen 

 Temperatur gestattet, das ganze aber auch derart verwickelt, dass das allgemeine Verständniss 

 für die Theorie des betreffenden Lösungsvorganges dadurch kaum befördert wird. Ternäre 

 Flüssigkeitsgemische sind untersucht worden von Duclaux'), Traube u. Neuberg i^), Pfeiffer'), 

 Bancroft *), Ceismer "), Linebarger '"), Schreinemakers "), Timmermans i'^), Rothmund'-'). 

 Ein Referat dieser Arbeiten würde hier zu weit führen. 



Was man nun bei allen diesen, teilweise sehr schönen Forschungen von chemischem 

 Standpunkte aus fast gänzhch vermisst, ist eine Behandlung der wichtigen Frage von einem 

 Zusammenhange zwischen dem kritischen Lösungspunkte und der chemischen Konstitution der 

 beteiligten Stoße. Rothmund ist der einzige, weicher der Bedeutung einer in diese Richtung 

 geleiteten Untersuchung Ausdruck gibt, i*) Sieht man von seinen nur die Löslichkeit an und 

 für sich berührenden Angaben ab, bleiben als die Relation zwischen kritischem Lösungspunkt 

 und Konstitution streifende Tatsachen übrig nur diejenigen, dass 



l:o die kritische Lösungstemperatur für die Isobuttersäure bei 24°.7, für die normale 

 Buttersäure unter 0° liegt; 



"2:0 eine untere kritische Lösungstemperatur nur bei einigen organischen Basen in 

 Wasser beobachtet worden ist. 



Ausserdem kann als gewissermassen hieher hörend zugefügt werden, dass 



3:o die Erscheinung des Minimums der Löslichkeit nur bei Alkoholen, Ketonen, Aet- 

 hylaether und Chloroform wahrgenommen worden ist; dass aber 



4:o bei allen übrigen Substanzen die gewöhnliche, der Analogie mit den kritischen 

 Erscheinungen entsprechende Kurve sich entwickelt, speziell auch bei Anilin. 



') Bancroft, Journal of pliys. Uh. 1, 143 (1896); Aignan u. Dugas, Comptes rendus 125, 



2) Zeitschr. f. physik. Chemie 57, 113 (19U4); 62, 499 (1908). 



') 1. c. 



*} Zeitschr. f. physik. Chemie 68, 129 (1907). 



'.) Annales de Chimie et de Physique (5) 7, 264 (1876). 



•) Zeitschr. f. physik. (;hemie 1, 509 (18S7). 



') Zeitschr. f. physik. Chemie 9, 444 (1892). 



«) Proceed. of the American Acad. 30, 324 (1894); Journal ot phys. Ch. 1, 94 (1896). 



•) Bulletins de l'Acad. royale de Belgique (III) 30, 97 (1895). 



'") American ehem. Journal 14, 380 (1896). , ' 



") Zeitschr. f. physik. Chemie 22, 93, 515 (1897), 23, 417 (1897). \-- 



>-) Zeitschr. f. physik. Chemie 58, 129 (1907). \ 



I») Zeitschr. f. physik. Chemie 63, 54 (1908). 



'*) Zeitschr. f. physik. Chemie 26, 488 (1898). 



