Die kritische Lösungstemperafur binärer Gemische. 7 



keiten, schmelzen aber verhältnismässig niedrig und zeigen als geschmolzen keine Verände- 

 rungen in der Zusammensetzung. 



Verschiedene Vorversuche mit Nitrobenzol Hessen als wahrscheinlich hervorgehen, dass 

 irgend ein Kohlenwasserstoff der Methanreihe der passendste „Gegenkörper" wäre. Es zeigte 

 sich dass tatsächlich OJctan âich sehr gut als gemeinsamer zweiter Komponent einführen liess. 

 Seine Flüchtigkeit ist massig, sein Lösungsvermögen den Halogennitrobenzolen gegenüber 

 ebenfalls nicht zu gross, gestattete aber andererseits die Erlangung des kritischen Lösungs- 

 punktes in mehreren Fällen, seine Reindarstellung ist gesichert und seine chemische Indiffe- 

 renz unzweifelhaft. 



Weil nun unerwarteter Weise die Paraverbindungen des obigen Stoffsystems indessen 

 eine Feststellung des kritischen Lösungspunktes nicht gestatteten, wurde bis auf weiteres auf 

 die präparativ nicht so leicht anzuschaffende Jodnitrobenzolreihe verzichtet, anstatt dessen 

 aber die Untersuchung in einer anderen Richtung über das ui'sprüngliche Programm erweitert. 

 Um meine erste Absicht voll verwirklichen zu können muss also ein etwas modifiziertes Stoff- 

 system aufgesucht werden, welches jedoch auf Grund gewisser präparativer Schwierigkeiten 

 erst später untersucht werden kann. 



Unten werden also die Daten über die sechs Stofipaare orto-Chlornitrobenzol-Oktan, 

 meta-Chlornitrobenzol-Oktan, para-Chlornitrobenzol-Oktan, orto-Bromnitrobenzol-Oktan, meta- 

 Bromnitrobenzol-Oktan, para-Bromnitrobenzol-Oktan mitgeteilt, sowie die Ergebnisse der ent- 

 sprechenden Untersuchungen einiger ternären Gemische mit je zwei von den Halogennitro- 

 benzolen and Oktan. 



Die Substanzen. 



Die Halogennitrobenzole wurden teils besonders dargestellt, teils von Kahlbaum bezo- 

 gen und in allen Fällen durch Umkrystalhsieren bis auf volle Schmelzpunkt-Konstanz gerei- 

 nigt. Es schmolzen dann: 



orto-Chloinitrobenzol bei 32°. 0— 32°.2 (Beilstein u. Kurbatow: 32°. 5), 



meta-Chlornitrobenzol bei 44°. 2 — 44°. 35 (Laubenheimer : 44°. 4), 



para-Chloinitrobenzol bei 82°. 5 — 82°. 7 (Jungfleisch: 83°), 



orto-ßromnitrobenzol bei 41°. 5 — 41°.8 (Fittig u. Mager: 41° — 41°.5, Körner: 43°.l, Nar- 



butt: 38°.5), 



meta-Bromnitrobenzol bei 53°.5 - 53°. 7 (Körner: 56°4, Narbutt: 52°.56), 



para-Bromnitiobenzol bei 124°.0 - r24°.6 (Kekulé: 125°, Fittig u. Mager 126° — 127°, Nar- 

 butt: 124°.92). 



Von den früheren Bestimmungen dieser Schmelzpunkte scheinen nur die von Narbutt i) ge. 

 machten eine strengere Genauigkeit beanspruchen zu können. Dass hier in zwei Fällen etwas 

 höhere Resultate, in einem Falle aber ein etwas niedrigeres als in seiner Arbeit ausgekommen 

 sind, muss wohl auf Verschiedenheiten in der Darstellung der Stoffe beruhen. Jedenfalls 

 wurde hier auf die Reinigung ziemlich viel Arbeit verwendet (so z. B. das schon recht gute 

 Kahlbaum'sche para-Bromnitrobenzol noch neun Mal umkrystaUisiert). 



Das Oktan versuchte ich erst durch eine 30-maLige Fraktionierung eines entsprechenden 

 amerikanischen Ligroins mittels des Young-Dephlegmators rein zu gewinnen, entschloss mich 



') Zeitschr. f. ph. Chemie 53, 696 (1904). 



