Die kritische Löaungstduperatiir hinärer Ocmische. 9 



führt werden. Dieses schnelle Regulieren war bei den vielen Wiederholungen der Versuche 

 von grosser Bedeutung. Es zeigte sieb übrigens dass auch bei massiger Verwendung des 

 Eührers das versuchsweise gehobene Thermometer fast bis oben eine konstante Temperatur 

 des Innenraumes anzeigte '), was also das Luftbad als ebenso genau wie das bei solchen Be- 

 stimmungen von früheren Autoren gebrauchte Flüssigkeitsbad kennzeichnet, wozu dann die 

 Schnelligkeit und Sauberkeit der Ausführung als direkte Vorteile hinzukommen. 



Die zu Verwendung gekommenen Thermometer waren je 50° umfassende, reichsamt- 

 lich geprüfte Thermostatinstrumente. 



Die Substanzröhrchen (Länge 12 cm, lichte Weite 0.7 cm) waren nicht zugesohmolzen, 

 sondern der Bequemlichkeit wegen mit einem Kautschukbekleideten Glasstäbchen verschlos- 

 sen. Es wurden Kontrollversuche angestellt sowohl wegen der Dichtigkeit des Verschlusses 

 wie auch wegen eines möglichen Auflösens des dünnen Kautschukstreifens durch Oktandampf 

 (eine direkte Berührung zwischen Stopfen und Flüssigkeit fand niemals statt). Ein Auflösen 

 trat nicht messbar ein, dagegen bei lange behandelten Proben ein gewisses, wahrscheinlich 

 beim Zwischenöffnen des Nachfüllens wegen vor^ichgehendes Verdampfen des Oktans, welches 

 indessen maximal 0.5 "/^ betrug und nur bei den seltenen höher erhitzten Proben eintrat. 



Die Arbeitsmethoden. 



Es wurde durchweg die synthetische Arbeitsweise verwendet, das heisst: abgewogene 

 Mengen der Komponenten wurden auf den kritischen Punkt geprüft und nicht ein beliebiges 

 Gemisch der Bestimmung unterworfen und nachher analysiert, eine Methode die sonst in ge- 

 wissen Fällen sogar bequemer sein kann. Beim Einwägen verfuhren wir folgender Weise : 

 Der feste Stoff (das Halogennitrobenzol) wurde zuerst im bestimmter Menge im Substanzröhr- 

 chen gewogen (im oberen Teil desselben dürfte nichts haften bleiben) und dann bei neu zu- 

 gefügten Gewichten, aber ohne den Reiter, das Oktan durch ein Kapillarrohr sehr vorsichtig 

 zugetröpfelt bis sich die Wage gerade überschlug. Dann wurde mit dem Reiter ausgeglichen. 

 Nur bei diesem Vorgehen konnten immer die gewünschten, an und für sich ziemlich kleinen 

 Substanzmengen zur Einwirkung kommen. 



Bei allen Proben wurde erst durch rascheres Erhitzen der kritische Punkt überschrit- 

 ten und dann durch äusserst langsame Abkühlung die Trübungsstelle aufgesucht, mindestens 

 dreimal nach einander. Nach jeder Abkühlung wurde ebenso langsam erwärmt, bis zum Ver- 

 schwinden des allmählich sich verflachenden Zwischenmeniskus, auch dieses wenigstens dreimal 

 wiederholt. In solchen Fällen, "wo der Schmelzpunkt des festen Stoffes oberhalb des Trü- 

 bungspunktes des Gemisches lag, wurde die Substanz erst in einem Wasserbade verflüssigt, 

 dann in den um c. 2° überhitzten Apparat eingeführt und vor dem in diesen Fällen besonders 

 vorsichtigen Abkühlen einige Zeit erst bei dieser Temperatur gehalten. Sonst bekam man 

 Krystalle und keinen Trübungsmoment. Bei den para- Verbindungen versagte jedoch alle Vor- 

 sicht, worüber näher unten. 



Bei den meisten Versuchen in der Nähe der kritischen Konzentration trat sehr deut- 

 lich die schon von Guthrie und von Rotkmund ^) erwähnte und beschriebene merkwürdige 



■) Bei ungenügender Wärmekonstanz der Wassersäule, welche auch bei schnellem Eühren unten 

 immer etwas wärmer ist, mischt sich nämlich doch der Inhalt des Luftgei'ässes von selbst sehr rasch, was 

 ja hier das Ausschlaggebende ist. Die grössere Wanddistanz am Boden schützt auch gegen momentane 

 Überhitzungen z. B. bei Vergrösserung der Brenneramme. 



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