306 Centralblatt für Physiologie. Nr. 14. 
niren, so ist für jedes verschwindende Molecularvolum 580 Cal. von der 
Bildungswärme bei constantem Druck abzuziehen. Diese neugewonnenen 
Zahlen nennt man die Bildungswärmen bei constantem Volumen. 
Für jene Verbindungen, welche für. die weiteren Betrachtungen 
von Wichtigkeit sind, hat Thomsen folgende Bildungswärmen bei 
constantem Volumen angegeben: 
Methan GEH ==. 19570 Cal. 
Aethans GaHErS 25.2. 1,24510,0% 
Propan a CHEN et. 29502, % 
Aethylen H,. . . — 4740 
Propylen 0,H, . . — 400 
Acetylen 0,H,. . . —482% 
Aus dem Methan OH, konnte man nun die W ee welche 
bei der Verbindung von Kohlenstoff und Wasserstoff erfolgt, ableiten. 
zen 
SR. . 19570 2 : 
Sie ist aber nicht etwa — —, sondern grösser, da ja zur Herstellung 
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der Verbindung CH, ein Atom Kohlenstoff in den gasförmigen Zustand 
übergeführt werden musste. Dazu ist eine Wärmemenge — — d noth- 
wendig gewesen. Man hat demnach zur Auffindung jener Wärme- 
menge, welche bei Verbindung von Kohlenstoff und Wasserstoff entsteht 
(= ch), zu obigen 19570 Cal. noch die Dissoeiationswärme des 
Kohlenstoffes (-- d) hinzuzuzählen, woraus dann folst: 
Ach = 1570 +d 
Die Dissociationswärme des Kohlenstoffes ist zunächst unbekannt, 
lässt sich aber aus der Bildungs-, beziehungsweise Verbrennungs- 
wärme der Kohlensäure und des. Kohlenoxydes berechnen. Die erstere 
ist von Favre und Silbermann, die letztere von Thomsen gemessen. 
Macht man die Voraussetzung, dass die Affinität des Kohlenstoffes 
zum Sauerstoff constant, d. h. die Wärmetönung bei der Bildung von 
Kohlensäure aus gasförmigem Kohlenstoff und Sauerstoff doppelt so 
gross sei als jene des Kohlenoxydes, so hat man: 
(0 O0,) = d + 96960 Cal. 
(CO) = d + 28830 „ 
Für die Mehraufnahme von einem Sauerstoff in der ersten Ver- 
bindung (C0,) sind 68080 Oal. mehr an Wärme aufgetreten. Würde 
nicht bei der Dissociation des Kohlenstoffes Wärme verschwinden, so 
müsste die Bildungswärme des Kohlenoxydes mindestens 68080 Cal. 
betragen, sie beträgt aber nur 28880. Die Differenz 68080 — 28880 
— 39200 Cal. wurde also gebunden und diese Wärmemenge repräsentirt 
die Dissociationswärme des Kohlenstoffes. 
Nun lässt sich leicht berechnen, wie viel Wärme bei der Ver- 
bindung von Kohlenstoff und Wasserstoff frei wird. Nach Addition 
von 39200 Cal. zur Bildungswärme bei constantem Volum hat man: 
CH 0 A 9 
GH 
CH, = 147550 = 10.1455 
C,H, — 73660 = 5. 14732 
C,H, — 117200 = 8. 14650 
= 250110... 2.150568 
