666 Centralblatt für Physiologie. Nr. 24. 
Mercaptane und Phenylhydrazin von Interesse. Die genannte Säure 
entsteht aus der Cholsäure durch Wegnahme von 6 Atomen H; ihre 
Formel ist demnach G,, H,, O;. Dieselbe löst sich leicht in Phenyl- 
mercaptan und leitet man dann in der Kälte Ohlorwasserstoffgas ein, 
so scheidet sich Wasser aus und auf Zusatz von Alkohol bildet 
sich ein Krystallbrei. Die neue Substanz krystallisirt in farblosen 
glänzenden Nadeln, welche in Alkohol sehr schwer löslich sind; sie 
ist eine Säure, ist aber in Natronlauge unlöslich, da ihre Salze sich 
in Wasser nicht lösen. Sie entsteht nach der Gleichung: Cs, H,, 0; + 
+2(0,H,.SH =0(,,H,,0,(8.0,H,)a+H,0; die Reaction verläuft 
also ganz in derselben Weise wie zwischen Aldehyden, beziehungs- 
weise Ketonen und Mercaptanen, wobei zu beachten, dass nur eines 
der drei Sauerstoffatome der Dehydrocholsäure, welche mit Hydroxyl- 
amin in Wechselwirkung treten, durch Mercaptanreste substituirt wird. 
Die erwähnte Mercaptanverbindung ist übrigens noch fähig, mit Phenyl- 
hydrazin in Reaction zu treten, wobei eine in farblosen Nadeln krystal- 
lisirende Substanz entsteht nach der Gleichung: C,, H;, = (S.C, ER -- 
+2G,H,.HN.NH,—0(,, H,,0, (S. 0, H;), (NH. C;,H;,) +2H 
Durch Chromsäuremischung wird, wie bekannt, die a 
säure unter Aufnahme von 3 Atomen OÖ in Biliansäure: Ö,, Hz, 0, ver- 
wandelt, welche als reihheische Säure ein Silbersalz 0, Hz, Ags O; gibt. 
Verf. bestätigt zwar die Beobachtungen von Öleve und von Latschi- 
noff über diese Säure, zieht aber die angegebene Formel der von 
Latschinoff (Cs, H,, 0; + '/,H,0) vor. „Bei der Oxydation der ein- 
basischen Dehydrocholsäure zur dreibasischen Billansäure sind mithin 
zwei Garboxyleruppen entstanden. Da die Oxydation in einer: einfachen 
. Addition von Sauerstoff besteht, so kann man nur annehmen, dass diese 
beiden Öarboxylgruppen der Biliansäure aus zwei Aldehydgruppen der 
Dehydrocholsäure hervorgegangen sind” (s. u. 
Dass die beiden anderen Sauerstoffatome in ı Ketongruppen — 00) 
in der Säure enthalten sind, ergibt sich aus deren Verhalten gegen 
Hydroxylamin und Phenylhydrazin. Mit ersterem erzeugt Biliansäure 
eine in glänzenden Täfelchen krystallisirende, in Wasser und in ab- 
solutem Alkohol fast unlösliche, in verdünntem Alkohol lösliche Iso- 
nitrosoverbindung: 0,,H3,0; + 2NH,.. OH= (,,H,,0, (NOH),—+ 2H30; 
dieselbe bildet ein in Wasser fast unlösliches saures Natronsalz 6. B: Na O5 
(NOH),. Mit Phenylhydrazin erhält man aus der Biliansäure eine in 
ra unlösliche, aus Eisessig in farblosen Nadeln krystallisirende 
as 20, + 20,H,.NHNH, =(;, H;, 0; (C,H, . NH), + 
—+2H,0: mit Phenylmare captan verbindet sich die Biliansäure nicht. 
Ausser Biliansäure ensteht bei der Oxydation der Dehydrocholsäure 
noch eine der ersteren isomere Säure, die Isobiliansäure, deren Baryt- 
salz in kaltem Wasser reichlich, in kochendem fast gar nieht löslich 
ist und sieh von biliansaurem Baryt scharf unterscheidet. 
Nach den mitgetheilten Versuchen sind also in der Cholsäure 
zwei primäre und eine secundäre Alkoholgruppe anzunehmen; bei der 
Oxydation gehen erstere zunächst in Aldehydgruppen, die letztere in 
die Ketongruppe über (Dehydrocholsäure); wird noch weiter oxydirt, 
so wird noch eine neue Ketongruppe gebildet und die Aldehydgruppen 
werden zu Oarboxylen: 
