126 



Natuiwissonscliaftlielie Wdclieiischrift. 



Nr. 16. 



aus, weiden durch eine mechanische Vorrichtung; erfasst und auf 

 Rollen gedreht Durch Erwiirmen in Salpetersäure vom speoitischen 

 Gewicht 1,32 bis auf .35" und langsames Alikühleu bis auf 25" ver- 

 liert die Nitrocellulose den grössten Teil der Salpetersäure. Sie 

 wird auf diese Weise der Explosionsfähigkeit beraubt, so dass 

 der praktischen Verwendung der so gewonnenen Fäden nichts 

 im Wege steht. Cliardonnet machte sie sogar noch weniger 

 brennbar als Baumwolle selbst durch Tränken mit einer Lösung 

 von phosphorsaurem Animon. Auch gegen die Lösungsmittel der 

 Nitrocellulose ist das erhaltene Produkt unemptindiich. Die 

 physikalischen Eigenschaften der Celluloseseide stimmen mit 

 denen der natürlichen überein. Die Fäden haben eine cylindrische 

 Form; ihr Durehmesser geht von 1 — 40 Mikrromillimeter. Sie 

 ertragen einen Zug von 25—3.5 kg pro Quadratniilliineter. die 

 natürliche Seide aus den Cocons 30 — 45, gekochte Seide 15 bis 

 20 hj. Der Glanz ist stärker als der der natürlichen Seide. Die 

 Celluloseseide wirkt stark osmotisch, saugt Flüssigkeiten, wie 

 Färb- und Salzlösungen mit Leichtigkeit auf. Sie lässt sich so 

 gut wie die natürliche färben. Grössere Mengen hat C'hardonnet 

 noch nicht darge.steltt, so daSs das Ganze wohl nur als ein vor- 

 läufiger Versuch angesehen werden kann . der noch vieler Ver- 

 besserungen bedürftig ist, um das Verfahren zu einem technisch 

 verwerthbaren zu machen. Einige Proben der Kunstseide sollen 

 auf der Pariser Weltausstellung zur Schau gestellt werden. 



' Dr. M. B. 



Ueber die Synthese des Zuckers. — Alles was als Materie 

 zu unserer sinnlichen Wahrnehmung gelangt, woraus unsere Welt 

 besteht, was dieselbe bevölkert und schmückt, lässt sich heute 

 chemisch in einige sechzig einfachste Stoffe zerlegen, die durch 

 uns bis jetzt zu Gebote stehende Mittel nicht weiter zerlegbar 

 sind. Diese einfachsten Stoffe nennt man Elemente, und den 

 Vorgang, nach welchem hierbei aus einer chemischen Verbindung 

 die Elemente frei gemacht werden, Analyse (Auflösung). Letztere 

 niuss vorangegangen sein, durch sie muss man die Bestandteile 

 erst erkannt haben, wenn anders mau den umgekehrten Weg 

 einschlagen und aus einfachen Stoffen oder Verbindungen zu- 

 sammengesetztere Verbindungen aufbauen will, welche Operation 

 die Synthese (Zusammensetzung) repräsentiert. 



Aus Elementen oder unorganischen, d. h. dem Mineralreich 

 entstammenden Verbindungen, andere unorganische Verbindungen 

 auf .synthetischem Wege darzustellen, ist längst bekannt und an- 

 gewandt, nicht so diejenigen der Synthese organischer, d. h. der 

 in Pflanzen und Tieren enthaltenen Verbindungen aus unor^ 

 ganischer Materie; denn man war lauge Zeit indem Aberglauben 

 befangen, dass nur die Lebenskraft der Organismen imstande 

 sei, solche Synthesen hervorzuzaul)ern. Die Beziehungen der 

 Pflanzen zur Luft, zum Boden und zur Tierwelt zeigen zwar iu 

 dem Ernährungsprozess klar und deutlich, dass der Pflanzenleib 

 das Laboratorium ist, in welchem organische Verbindungen aus 

 den Bestandteilen der Luft, Sauerstoff (0) und Stickstoff (N), 

 des Wassers, Wasserstoff (H) und Sauerstoff, und denjenigen des 

 Bodens, den Salzen, also aus unorganischem Material organische 

 Verbindungen synthetisch hergestellt werden, welche dann als 

 Tiernahrung organische Verbindungen bilden, die den Tierkörpcr 

 ausmachen, und lange Zeit Hessen sich auch durch Einwirkung 

 kohlenstoffärmerer unoi'ganischer VerVjindungen auf einander 

 keine kohlenstoffreicheren organischen Verbindungen gewinnen. 

 Seitilem es aber gelungen war, Harnstoff synthetisch durch 

 Kochen des aus unorganischen Stoffen gewonnenen cj'ansauren 

 Ammoniums mit Wasser zu erhalten, musste mit der nun zu- 

 nehmenden Anzahl .synthetischer Darstellungen organischer Ver- 

 bindungen die Fabel von der Lebenskraft schwinden. 



Synthetischer Methoden im weiteren Sinne giebt es gar 

 manche, modifiziert nach der Art des zu erzeugenden Stoffes, 

 die wir aber mit umsogrösserer Berechtigung übergehen könneu, 

 als die in Folgendem entwickelten Methoden auch ohne die 

 Kenntnis anderer leicht verständlich sind, und sie alle hinaus- 

 gehen entweder auf O.xydation, d. h. Verbinden mit Sauerstoff 

 oder Reduktion, Sauerstoffentziehung, oder auf Addition, An- 

 fügen irgend eines Elements oder einer Atomgruppe an ein an- 

 deres Element oder an eine andere Verbindung, oder auf Sub 

 stitution, Ersetzen eines Elements oder einer Atomgruppe durch 

 andere, oder endlich auf Bildung von isomeren Körpern, d. h. 

 solchen, welche zwar ganz dieselbe prozenthaltige Zusammen- 

 setzung haben, aber infolge einer Umlagerung der .4tome durch- 

 aus andere Eigenschaften besitzen, wie z. B. der vorgenannte 

 Harnstoff sieh aus dem gleichwertig zusammengesetzten cyan- 

 sauren Ammonium bildet, nur durch die Gruiipierung der Atome 

 der letzteren Verbindung NH^ ■ CNO zu Harnstoff (NH._,);CO. 



Herr Professor Emil Fischer in Würzburg hat nun in neuerer 

 Zeit den Zucker synthetisch aus anderen organischen Verbin- 

 dungen gewonnen. Bevor wir indes hierauf näher eingehen , sei 

 es zum besseren Verständnis gestattet, ausgehend von einem be- 

 kannten Stoffe einen andern für die Folge wichtigen zu ent- 

 wickeln. Ich meine das Benzin oder Benzol von der Formel 



(\. H|,, welches durch fractionierle Dustillatiou aus dem leichten 

 Steinkohleutoer dargestellt wird, indem man nach Reinigung 

 mittels Schwefelsäure das bei 80 — 85" übergehende <jel auffangt 

 und bis auf —5 bis — 10' abkühlt, wobei die grösste Menge 

 krystallinisch erstarrt, während das Benzol flüssig bleibt. Nach 

 Wiederholung des Verfahrens lässt es sich rein gewinnen. Wird 

 das Benzol nun in kalte Salpetersäure (Scheiilewasser) einge- 

 tragen, so bildet sich das Nitrobcnzol CiäHäNO^, indem für ein 

 Atom WasserstotV die Nitrogruppe NOo eintritt, und ei-hitzt man 

 diese Verbindung mit Eisenfeilspäneu uiul Essigsäure, so wird der 

 Sauerstoff des Nitrobenzols durch Wasserstoff ersetzt und das 

 Amidobenzol, Phenylamin oder Anilin 0^ H-, NH, gebildet, ein in 

 der Farbenteclinik widd Ijekannter, hochgeschätzter Körper. 

 Nach einer Methode von \'iktor Meyer und M. T. Lecco lässt 

 sieh nun aus dem in Salzsäure gelösten Aiuliu jener gewünschte 

 wichtige Stott'. das Phenylliydrazin darstellen, indem durch Ein- 

 wirkung von salpetrigsaurein Natrium das salzsaure iVnilin in 

 Diazobenzolchlorid C,, H5 • N ■ NCU übergeht, welches mit einer 

 salzsauren Zinnchlorürlösung durch Aufualune von Wasserstoff 

 unter Abgabe von Chlor des Phenylhydrazin Co H^ • NH • NH^ 

 in Form weisser Krystalle liefert. 



Diese Basis geht nach Fischer (im Beisein von Salzsäure und 

 essigsaurem Natrium) mit den Zuckerarten, welche alkalische 

 Kupferlösung reduzieren, charakteristische, krystallisierte Osazoue 

 genannte Verbindungen ein, deren jede einen besonderen Schmelz- 

 punkt besitzt, und die ein Mittel darbieten, die Zuckerarten von 

 einander scharf zu trennen. So bildet der Trauben- oder Kar- 

 toft'elzucker ein Phenylglucosazon von der Formel C|sH.i2N4 04 

 aus intensiv gelb gefärbten Nadeln, die bei 204" zu einer dunkel- 

 roten Flüssigkeit zerschmelzen. Im Verlauf der Untersuchung 

 stellte es sich bald heraus, daiss der bisherige vage Begrifl' Zucker 

 nicht mehr haltbar, vielmehr dahin näher zu präzisieren sei, dass 

 man unter den Verbindungen von der Formel Co H,., 0,) als Zucker- 

 arten nur diejenigen zu verstehen haben, welche alkalische Ku|)f'er- 

 lösung reduzieren, mit Phenylhydrazin Osazone bilden und wahre 

 Aldehj'd- oder Ketonalkohole sind; Aldehyde (Alcohol dehydro- 

 genatus) w'ill sagen Spiritusarten, welche nach Austritt zweier 

 Atome Wasserstoff statt der Atomgruppe CHo • H(.) diejenige COH 

 besitzen, während Ketone als Ahlehyde aufgefasst werden können, 

 bei welchen an Stelle des Wasserstoft's der C( IH-Gruppe noch ein 

 Alkoholrest getreten ist. 



Der überaus günstige Erfolg besagter ^'ersuche legte den 

 Gedanken nahe, die Verbindungen des Phenylhydrazins mit den 

 Aldehyden und Ketonen anderer mehrwertiger Alkohole zu stu- 

 dieren, und in der That ergab nächst mehreren anderen beson- 

 ders das Oxydationsprodukt des bei der Verseifung von Fetten 

 als Nebenprodukt gewonnenen Glycerylalkohols odei' Glycerins 

 sehr schön krystallisierte Verbindungen, „die in Zusammensetzung, 

 Bildungsweise und Eigenschaften den A'erbindungen der Zucker- 

 arten durchaus entsprechen." 



Um zu entscheiden, ob die Hydrazinverbiudung, das Glyce- 

 rosazon, aus dem Aldehyd oder Keton des (jlycerins resultierte, 

 stellten Fischer und Tafel das Glycerin - Aldehyd aus dem 

 Akrolein dar, jenem bewegliehen, äusserst unangenehm riechen- 

 den Stoffe, der beim Verbrennen von Fett entsteht, imlem sie 

 dasselbe in Bibromakrolein überführten und in Barj'twasser ein- 

 tropften. Nach Verlauf einer Stunde hatte sich jene Verbindung 

 zum grössten Teile aufgelöst. Die gereinigte Lösung ergab aber 

 nicht den Glycerinaldehyd, sondern verhielt sich vollkommen wie 

 ein Zucker, reduziert(^ wie die Zuckerarten alkalische Kupfer- 

 lösung, entwickelte beim Verbrennen denselben Geruch wie ver- 

 brannter Zucker (CarameL und lieferte unter Zusatz von Pheuyl- 

 In'drazin und essigsaurem Natrium nach mehrmaligem Erhitzen, 

 Filtrieren und Uinkrvstallisieren ein gelbrotes Osazon, welches 



dieselbe /usammensetzung Cis H^^ N4 Oj hat. 



ders^ilben Tem- 



peratur schmilzt und ganz dasselbe Aussehen besitzt, wie das 

 aus Traubenzucker dargestellte Phenylglucosazon, sich aber vou 

 diesem durch die Krystallform und sein indifl'erentes Verhalten 

 gegen polarisiertes Licht unterscheidet. Zur Kennzeichnung der 

 Entstehung aus Akrolein gaben die Entdecker dieser Verbindung 

 den Namen Phenylakrosazon, dem darin enthaltenen Zucker den 

 Namen Akrose, und da zwei isomere, nur durch die Höhe ihrer 

 Schmelzpunkte verschiedene Derivate erzeugt worden waren, so 

 nannten sie das bei 205° schmelzende das «-Phenylakrosazon und 

 das bei bei 148" schmelzende das /3-Phen., dementsprechend auch 

 die Akrose. Zwar war hiermit die Entstehung der beiden Zucker- 

 arten aus Akroleinbromid erwiesen, keineswegs aber schon die 

 Synthese des Zuckers erreicht, vielmehr blieb noch die schwierige 

 Aufgabe zu lösen, aus den in Rede stehenden N'erbiuilungen den 

 Zucker zu isolieren. 



Zunächst galt es denuiach, eine Methode zu finden, um aus 

 der Hydrazinverbindinig des Traubenzuckers iliesen wieder zu 

 gewinnen und das Hess sich auf folgende Weise ermöglichen. 

 Durch Einwirkung von Reduktionsmitteln auf I^henylglucosazon 

 war früher schon eine Base CoHi^NO^, des Isoglucosainin ge- 

 wonnen worden, welches mittels salpetriger Säure unter Al)gabc 



