XLIX] Zur Gibbs'sclien Pliasenregel. 3 



Um diese Erscheinungen allgemein zu denten, empfiehlt 

 es sich, den herausgeschälten logischen Kern aller Beweise 

 des Phasengesetzes nochmals zu rekapitulieren.^) 



Ein bestimmtes physisches System känn auf so viele 

 von einander unabhängige Weisen variiert werden, als das 

 System unabhängige Variable enthält. Als unabhängige 

 Variable mtissen in einem chemischen System e die Stoff- und 

 Energiarten, die notwendig, aber auch hinreiohend sind um 

 das System aufzubauen, gelten. Hierbei darf man aber nicht 

 denken, dass es notvendig sei, dass jede einzelne dieser Kompo- 

 nenten fiir sich dem Systeme hinangefligt werden könnte, 

 denn man känn ja praktisch keinen Stoff zufiihren, ohne 

 ■damit endliche Beträge der verschiedensten physikalischen 

 Energiearten auch mit hineinzubringen. 



Dass diese Variabeln nicht in eine höhere Zahl ein- 

 facherer unabhängiger Variabeln zu zerlegen sind, ist klar. 

 So erhält man z. B. keine höhere Zahi der Variabeln, wenn 

 man statt der Energieen, deren Faktoren als Variable hinein- 

 fiihrt, denn die Kapazitätsfaktoren sind ja durch die Stoff- 

 mengen bestimmt. Es empfiehlt sich deshalb an den oben 

 eingefilhrten Variabeln festzuhalten. Diese Stoff- und Energie- 

 arten können unabhängig von einander der Quantität nach 

 variiert werden. Mit der Festlegung dieser Grössen ist das 

 System einschliesslich der absoluten Mengen der verschiede- 

 nen Phasen und der Beträge der Energiepotentiale, wirkliches 

 Oleichgewicht vorausgesetzt, voUkommen bestimmt. Wenn 

 diese Grössen variiert werden, so wird das ganze System 

 variiert, und die Zahl der von einander unabhängigen, freien 

 Variationen muss nach der Mannigfaltigkeitslehre der Zahl 

 der unabhängigen Variabeln gleich sein. 



Welche sind aber nun die freien Variationen, die in 

 einem chemischen Systeme vorkommen können? 



M Vergl. J. W. Gibbs, Thermodynamische Studien, deutsch von W. 

 Ostwald (1892), M. Plank, Theriuodynamik (1897), §§ 197—204, Wind, Zeit- 

 schrift flir physikalische Cheraie, 31, 390 (1899), van't Hoff, Chemiker-Zeitung 

 (Cöthen), 26,1172 (1902), Wegscheider, Zeitsclir. f. phys. Chemie, -13, 93(1903), 

 W. Nernst, ibid. 43, 113, Wegscheider, ibid. 43, 376, van Laar, ibid. 43, 741, 

 A. Byk, ibid. 45, 465 (1903), Wegscheider. ibid. 45, 697, F. Wald, Ann. d. 

 Naturphilosophie, 3, 283, A. Byk, 47, 223 (1904) u. 55, 250 (1906). 



