A N:o 12). Konstitutionsbestimmungen in der Kampfengruppe. 19 



menge von 89 g Keton wurden nach der Wasserdampf destil- 

 lation ein Vorlauf, der eingetrocknet 17,4 g wog und bei 

 82 — 83° schmolz, sowie eiiie Hauptmenge von 69,? g Methyl- 

 kampfenilol (Fp. etwa 85°) erhalten. Diese Mengen wurden 

 vereinigt und wie oben zur Entfernen etwa nicht beteiligten 

 Kampfenilons mit Hydroxylamin behandelt. Nach erneuter 

 Dampf destination schmolz die trockne Masse bei 93 — 95°. 

 Eine absolut-alkoholische Lösung von 47,47% und spec. 

 Gewicht d ^^ =0,8795 drehte in 1-dm-Rohr aj) = -\-5,s2'^, woraus 

 [ce]^^ = 4-12,7. Zur Auflösung dieses Kampfenilols in der 

 Wärme geniigten schon 1,5 g Petroleumhexan (Kahlbaum). 

 Die erhaltenen Krystalle schmolzen nachher bei 96°. 



Wie ersichtlich, erhält man auch bei letzterer Arbeits- 

 weise Methylkampfenilol in guter Ausbeute. Jenes ist nie- 

 drig schmelzend, und der Schmelzpunkt steigt auch hier 

 kaum iiber 100°, während M o y c h o und Zienkowski 

 117—118° angeben. 



Darstellung des Phenylurethans des Methylcamphenilols. 

 Je 1 g der drei obigen Fraktionen 1) 203—204,5°, 2) 204,5— 

 205,5° und 3) 205,5—209° wurden mit 0,773 g Karbanil, 

 OC : N . CqH^, und 2 g iiber Natrium destilliertem Petrol- 

 äther versetzt und eine Woche damit in geschlossenen Gefäs- 

 sen stehen gelassen. Dabei schieden sich — ähnlich wie bei dem 

 Kampfenhydrat (s. o.) — etwas Karbanilid, CO(NH . CeH^)^, 

 in kurzen glänzenden Prismen vom Schmelzp. 236,5° ab. 

 Nach Verdunsten in evakuiertem Exsickator wurden feine 

 Nadeln erhalten, die auf Thontellern abgesaugt und aus wäss- 

 rigem Alkohol umkrystallisiert wurden. Sie schmolzen, die 

 aus der Fraktion 1) bei 120°, die aus den Fraktionen 2) und 

 3) bei 123°. Hieraus ist ersichtlich, dass sämtliche Fraktio- 

 nen aus Methylkampfenilol bestanden, die Fraktion 1) jedoch 

 aus etwas verunreinigter Substanz. Die Krystalle von 2) 

 und 3) wurden nochmals aus absoluten Alkohol umkrystal- 

 lisiert und schmolzen dann bei 126°; M o y c h o und Zien- 

 kowski geben den Schmelzpunkt 127 — 128° an. Hieraus 

 geht die Identität unseres Methylkamphenilols mit dem der 



») Annalen der Ghemie 375, 353 (1910). 



