A N:o 14) Die Einwirkung v. Ammoniak auf Acetaldehyd u. Chloral. 27 



Teil wegen der erzeugteii höhereii Temperatur in Formamid 

 und Chloroform. Erst R. S c h i f f ^) lehrte den Körper 

 durch Einwirkung von Ammoniak auf in Chloroform auf- 

 gelöstes Chloral in grösserer Menge darstellen. Er krystalli- 

 siert nach ihm aus Chloroform in bei 62 — 64° schmelzenden 

 Nadeln, die in kaltem Wasser fast unlöslich, in heissem aber 

 unter Zersetzung löslich sind. Er legt dem Chloralammoniak 



yOH 

 die einfache Formel CCl^ . CH{ bei, die, wie ersicht- 



lich, mit dem alten Aldehydammoniak formel analog ist. 

 Einige spätere Arbeiten 2) iiber die Zersetzung des Chloral- 

 ammoniaks durch die Hitze sowie beim Stehen sind als fiir 

 die Konstitutionsfrage nebensächlich hier iibergangen. Im 

 Jahre 1898 wurde die Substanz von D e 1 é p i n e ^) zur Fest- 

 stellung ihres Molegewichts untersucht. Er erhielt bei der 

 kryoskopischen Bestimmung in Benzol die Zahlen 297, 310, 

 336, also im Mittel 311, während sich 328,g fiir die doppelte 

 Formel C/^H^CIq02N2, berechnet. In Äthylenbromid erhielt 

 er etwas grössere Zahlen (358 bis 411), ein Eisessig die viel 

 kleineren 165,5 — -161 erhalten. Letzteres Lösungsmittel hat 

 die Substanz ohne Zweifel inzwei verschiedene. Briichstiicke 

 zerlegt, da die zuletzt angefiihrten Werte fast die Hälfte der 

 berechneten bimolekularen Zahl 328,8 betr ägt. 



Man durfte daher nicht fehl gelien, wenn man annimmt, 

 dass das Chloralammoniak von R. S c h i f f die doppelte 

 Formel C^H^CIqOzNz besitzt. 



1. Die Einwirkung von Ammoniak auf Chloral. 



Es wurden die oben zitierten Versuche von P e r s o n n e 

 und R. S c h i f f wiederholt. 



Als man trocknes Ammoniak zu kleinen Mengen (etwa ^ g) 

 wasserfreiem Chloral unter Abkiihlung hinzuleitete, wurde 

 letzteres nur zum Teil fest und es gelang nicht in der zähen 



M Ber. d. deutsch. chem. Ges. 10, 165 (1877). 



*) Vergl. Handbuch von Beilstein (2 Aufl.) I, 931. 



') Bull. soc. chim. (3) 19, 172 (1898). 



