AN:o29) Cber die Chlorierung des Pinens. 5 



37 g nach mehrtägigem Steheii direkt im Vakuum destilliert 

 (Druck 10 mm). Es gingen bei 75 — 100° 13,52 g, davon 4,7? 

 tltissiges Produkt, sowie bei 100 — 140° 16,52 g iiber; der 

 Riickstand wog 3,25 g. Die zweite Fraktion ergab, bei erneu- 

 ter Destination im Vakuum, bei 90— 120° 4,22g, bei 120— 125° 

 3,27 g sowic bei 125 — 130° 7,47 g. Die letzte Fraktion schied 

 eine feste Substanz (0,65 g) ab, die nicht, wie die festen Ab- 

 scheidungen aus sämmtlichen ersten Fraktion, aus Pinen- 

 hydrochlorid bestand. Nach 2- bis dreimaligen Umkrystalli- 

 sieren auf kochendem Alkohol, worin sie schwer löslich ist, 

 wurden glashelle, grosse, schiefe Blätter vom Schmelzp. 

 173—174° erhalten. 



Aus den drei beschriebenen Versuchen resultierten zu- 

 sammen 112,4 Rohprodukt, von dem 42 g unter 100° und 

 29,4 g bei 100 bis 130° im Vakuum iiberdestilliert worden 

 waren. 



2. Einwirkimg von Anilin auf die Produkie. 



Die bisherigen Versuche hatten eigenttimlicher Weise die 

 Bildung von viel gewöhnlichem Pinenhydrochlorid neben 

 fliissigen direkten Chlorierungsprodukten ergeben. Nur ein 

 einziges leichter fassbares Produkt war in dem aus den höheren 

 Fraktionen abgeschiedenen, bei 173—174° schmelzenden 

 Körper aufgefunden worden. Es wurde deshalb versucht, 

 das Rohprodukt mit Anilin zu behandeln, um vielleicht unter 

 Chlorwasserstoffabspaltung einheitlichere Verbindungen zu 

 erhalten. 



Versuch 4. 50 g mit 2,5 g absol. Äther versetztes Pinen 

 wurden wie oben mit der aus 28 g KMnO^ und 180 ccm 

 konz. Salzsäure erhältlichen Chlormenge behandelt, wobei 

 die Reaktion 4% Stunden dauerte. Gewichtszunahme 24,35 g. 

 Sofort nach beendigter Chlorierung wurde das etwas rau- 

 chende Produkt in 65 g Anilin (Temp. + 17°) gegossen. Die 

 Temperatur erhöhte sich sofort und war 20 — 25 Min. nach 

 dem Vermischen +42°; sie war also um 25° gestiegen. Die 

 Wärmeentwickelung beruhte meiner Ansicht nach nicht etwa 

 auf dem Gehalt des Produktes an freiem Chlorwasserstoff, 



