AN:o29) Uber die Chlorierung des Pinens. 7 



aus 14 g KMnO^ und 100 ccm konz. Salzsäure währeiid 

 5 Stunden behandelt. Die Zunahme betrug 11,65 g. Das 

 Produkt hatte bei der Herausnahme aus der Kältemischung 

 die Farbe des Chlors, die jedoch bald verschwand. Es wurde 

 direkt im Vakuum destilliert, wobei zunächst etwas Gas 

 entbunden wurde. Bei 75 bis 95° (Druck 9 mm) gingen 8,68 g 

 (fast völlig fest), bei 95^115° 9, 90 g (grösstenteils fliissig), 

 sowie bei 115 — 135° 11,43 g (fliissig) iiber. 



Drei weitere Versuche 6), 7) und 8) wurden mit je 50 g 

 Pinen wie der Versuch 5) ausgefiihrt, und die Produkte 

 direkt im Vakuum destilliert. Die erhaltenen Fraktionen 

 dieser sowie der ubrigen Versuche mit Ausnahme des Ver- 

 suchs 4), worin Anilin zur Verwendung gekommen war, 

 wurden vereinigt. Zu denselben waren 250 g Pinen ange- 

 wandt worden; das Gesamtgewicht aller Rohprodukte der 

 Chlorierung betrug 366 g. Daraus waren als unter 100° 

 siedend 155 g, sowie als bei 100—130° (100—140°) siedend 

 127 g erhalten worden. 



Als das feste Produkt aus den unter 100° siedenden Frak- 

 tionen möglichst genau entfernt wurde, blieben 74 g fliissiger 

 Produkte zuriick. Das Feste sämmtlicher unter 100° siedender 

 Rohprodukte bestand ausschliesslich aus Pinenhydrochlorid. 

 Beim Umkrystallisieren aus siedenden Alkohol (90 %), worin 

 es sich als in der Kälte schwer löslich zeigte, wurden nämlich 

 die bekannten klebrigen Krystallaggregate von dem bekann- 

 ten Geruch sowie dem Schmelzp. 125 — 126° erhalten, so dass 

 kein Zweifel dariiber besteht, dass Pinenhydrochlorid in 

 beträchtlicher Menge bei der Chlorierung des Pinens entsteht. 

 Die isolierte Menge betrug 81 g auf 250 g Pinen, jedoch blei- 

 ben weitere, wahrscheinlich nicht unbeträchtliche Mengen 

 in den fliissigen Anteilen aufgelöst. 



Die oben genannten fliissigen Anteile (74 g) aus den unter 

 100° siedenden Fraktionen sowie die iiber 100° iibergegan- 

 genen Anteile (127 g) wurden nunmehr viermal im Vakuum 

 systematisch fraktioniert. Dabei ist zu bemerken, einerseits, 



