A N:o 29) Uber die Chlorierung des Pinens. 9 



entstandeii wäre, öder Pinenhydrochlorid, mit eiiiem Ter- 

 pen gemischt enthalteii. Die Analysen zeigen in der Tat, 

 dass die Fraktion 71 — 72 bei 10 mm auch einen Kohlen- 

 wasserstoff, wahrscheinlich unverändertes Pinen öder irgend 

 ein Umlagerungsprodukt desselben enthält. Bei weiterer 

 Vakuumdestillation wurde sie fernerhin in Pinenhydro- 

 chlorid und einen Kohlenwasserstoff zerlegt. 



2) Die fliissige Fraktion 120 — 125 (10 mm) ; die Analyse 

 wurde schon mit der betreffenden Fraktion ausgefiihrt, die 

 der dritten Vakuumdestillation entstammte. 0,i938 g Sub- 

 stanz gaben 0,2391 g AgCl öder C/=30,52 %. Fiir ein Dichlorid 

 C^qHiqCI^, berechnet sich CZ=34,25%. Die untersuchte Frak- 

 tion bestand also aus etwa 90 % Dichlorid, dem noch etwas 

 Monochlorid beigemengt war. Sie war Permanganat-beständig. 



3) Die aus den Fraktionen 120 — 135 bei 10 mm abgeschie- 

 dene feste, bei 173 — 174 schmelzende Substanz, die nicht 

 mit Permanganat reagierte, erwies sich als ein Dichlorid, 

 C^qH^^CI^, das einem Chlorgehalt von 34,25 % entspricht: 

 0,1204 g gaben 0,i665 g AgCl öder C/=34,22% (vergl. S. 5). 



Da dieses jeste Dichlorid, das ich Pinendichlorid nennen 

 möchte, aus den um 130° bei 10 mm siedenden Fraktionen in 

 grösster Menge abgeschieden wurde, so diirfte es etwa diesen 

 Siedepunkt unter 10 mm Druck besitzen. In Allem wurde 

 von dem bei 173 — 174° schmelzenden Körper etwa 20 g 

 erhalten. Dem entspricht diejenige Ausbeute an Pinen- 

 dibromid (Schmp. 169—170°), die W a 1 1 a c h i) bei der 

 Einwirkung von 2 Atomen trocknem Brom auf wasserfreies 

 Pinen erhielt, und von dem er sagt, dass »die Gesamtaus- 

 beute bisher doch nicht höher als etwa 7 % vom angewandten 

 Terpentinöl gebracht werden konnte.» 



Der von W a 1 1 a c h beobachtete Vorgang verläuft 

 offenbar ebenso kompliziert wie die von uns studierte Chlorie- 

 rung. Er liess zwei Atome Brom auf in Tetrachlorkohlenstoff 

 aufgelöstes Pinen einwirken, und als er das Produkt nach 

 Entfernung desLösungsmittels mit alkoholischem Kali kochte, 

 so erhielt er wesentlich zwei Reaktionsprodukte, nämlich 



1) Annalen d. Chemie 264. 1 (1891] 



