Nr. 2 ZentralblaLt für Physiologie. 59 



Verschmilzt man ein inniges Gemisch von d-Weinsäure mit 

 Methyl-Äthylmalonsäure bei 168 bis 170'', so erhält man nach Be- 

 endigung der CO.,- Abspaltung I-Isovaleriansäure ([o:]d = — 1*9''). 

 In der nämlichen Weise ergibt die Schmelze mit 1-Weinsäure d-Iso- 

 valeriansäure. Die optische Aktivität ist stabil und beruht auf der 

 Bildung des asymmetrischen C-Atoms. Beim Verschmelzen der 

 -Methyl-Äthylmalonsäure für sich entstand in 2 Versuchen, wie voraus- 

 zusehen, die inaktive Isovaleriansäure. 



Im Gegensatz zu den bisherigen asymmetrischen Synthesen, 

 wo ungesättigte Verbindungen durch die asymmetrische Induktion 

 in eine asymmetrische Konfiguration gebracht werden, in der sie 

 herantretende Addenden asymmetrisch aufnehmen, beruht die Syn- 

 these der Isovaleriansäure darauf, daß die für gewöhnlich molekular 

 symmetrische Methyl-Äthylmalonsäure in die eine beziehungsweise 

 die dazu spiegelbildliche molekular asymmetrische Konfiguration 

 gezwungen wird, in der dann die CO,- Abspaltung zur inaktiven Iso- 

 valeriansäure führen muß. K. Thomas (Berlin). 



E. Erlenmeyer. Darstellung von Links- und Rechts- Zimtsäure 

 durch asymmetrische Induktion. (Biol. Anstalt Dahlem.) (Biochem. 

 Zeilschr., LXIV, S. 296.) 



Erlenmeyer hat schon 1911 und 1912 mitgeteilt, daß un- 

 gesättigte Verbindungen unter bestimmten Vorsichtsmaßregeln in 

 optisch-aktiver Form auftreten können. Die Asymmetrie ist hier 

 nicht durch ein Kohlenstoffatom, sondern durch die Lagerung der 

 einzelnen Gruppen im Molekül zueinander bedingt. (Vgl. Werners 

 asymmetrisches Kobaltatom.) Die Tatsache wird begreiflich durch 

 die Annahme, daß die beiden Valenzen der Doppelbindung nicht 

 einander gleichwertig sind, so daß also gewissermaßen doch 2 asym- 

 metrische C-Atome im gleichen Molekül entstehen. 



Die Synthese optisch-aktiver Substanzen begnügte sich bisher 

 mit der Darstellung eines inaktiven Gemisches beider Antipoden 

 und ihrer nachträglichen Aufspaltung. Erlenmeyer hat schon 1912 

 eine prinzipiell neue Methode angegeben, die der induzierten mole- 

 kularen Asymmetrie. Aus inaktiver Storaxzimtsäure entsteht aktive 

 Zimtsäure — als Zn-Salzund als Dibromid als solche charakterisiert — 

 bei Gegenwart von aktiver Phenylmilchsäure ; die weitere Verfolgung 

 dieser Beobachtungen führt zu der Vermutung, daß die induzierende 

 Wirkung einer optisch-aktiven Substanz auf eine ungesättigte Ver- 

 bindung durch gleichzeitige Energiezufuhr erhöht wird. Auf diesem 

 Wege lassen sich molekularasymmetrische Verbindungen auch dann 

 erhalten, wenn die zur Induktion benutzte Substanz g ar nicht 

 mit der zu induzierenden Verbindung vorher in chemische Ver- 

 bindung tritt. 



Bei der Schmelze von d-Weinsäure und Zimtsäure bei 168" wird 

 ein Teil der Zimtsäure als solche schwach linksdrehend, ein anderer 

 Teil tritt unter Bildung von Mono- und Dicinnamat der Weinsäure 

 in ihr Molekül ein. Die aus den Zinna maten durch vorsichtige Ver- 

 seifung gewonnenen Zimtsäurepräparate zeichnen sich durch ein 



