208 Zentralblau für Physiologie. Nr. 5 



Aus Phenylthiourethansilber wurde mit Azetobroraglukose das 

 Tetraazetylphenylthiourethanglykosid, C5 H^ . N : C (0 CoHj) . S . 

 Cß 1^705(021130)4 gewonnen. 



Bei Verseif ung der Azetylgruppen mit Barytlauge zerfällt das 

 primär entstehende Phenyl-thiourethan-d-glykosid unter der Ein- 

 wirkung des wässerigen Alkalis in Phenylurethan und Zersetzungs- 

 produkte der Thioglukose. Bei Verseifung mit alkoholischem Am- 

 moniak erhält man jedoch ein syrupöses Reaktionsprodukt, das 

 neben Azetamid nur völlig unzersetzte Phenyl-thiourethan-d-Gly- 

 kosid enthält. Die Verbindung konnte bisher nicht kristallinisiii 

 gewonnen werden. 



Unter dem Einfluß von Wasser und Säuren nimmt das Phenol- 

 thiourethan-d-glukosid eine Mittelstellung zwischen den bisher syn- 

 thetisierten Thiourethanglykosiden eineiseits und den natürlichen 

 Senfölglykosiden anderseits ein. Die Hydrolyse des genannten Körpers 

 verläuft nebeneinander in zwei Richtungen: einmal unter Bildung 

 von Phenylurethan und Thioglukose, anderseits aber auch unter 

 Ablösung des Schwefels vom Zucker, wobei Phenyl-thiourethan 

 zurückgebildet wird. 



Besonders deutlich kommt die A'erwandtschaft des neuen 

 Glykosids mit den natürlichen Senfölglykosiden in seinem \'erhalteu 

 gegen Silbernitrat zur Geltung. Es liefert einerseits das Silbersalz 

 der Thioglukose, anderseits bildet es Phenyl-thiourethansilber zurück. 



Die Annahme, daß die Konstitution der natürlichen Senföl- 

 glykoside im Sinne der Gadamerschen Sinigrinformel von einer 

 hypothetischen Imino-thiol-kohlensäure abzuleiten ist, erhält durch 

 die vorliegende Untersuchung eine wesentliche Stütze. 



Myrosin ist auf den Verlauf der freiwilligen Zersetzung des 

 Phenyl-thiourethan-d-glykosids ohne merklichen Einfluß. 



Pincussohn (Berlin . 



W. Schneider und F. Wrede. Untersuchungen über Senf öl- Glyko- 

 side. V. Zur Konstitution des Sinigrins. (A. d. L ehem. Institut 

 d. Univ. Jena.) (Ber. d. deutsch, ehem. Gesellsch., XLVR, 11, 

 S. 22'i5.) 



Bei der Untersuchung der durch Einwirkung von Kalium- 

 methylat erhaltenen, am Stickstoff aliphatisch substituierter Thiou- 

 rethanglykoside wurde eine interessante Zuckerverbindung, die 

 Thioglukose, CgH^jOg . SH, gefunden, die in Form ihres Silbersalzes 

 isoliert werden konnte. Es wurde jetzt die gleiche Silberverbindung 

 aus dem Einwirkungsprodukte von Kaliummethylat auf Sinigrin 

 erhalten. Damit ist der strikte Beweis dafür geliefert, daß im Sinigrin 

 der Zucker wirklich, wie die Gadamersche Formel es fordert, am 

 Schwefel haftet. 



Auch bei Behandlung einer methylalkoholischen Sinigrin- 

 lösung mit Ammoniakgas konnte die Entstehung von Thioglukose 

 aus dem Glykosid festgestellt werden. 



Bei der Reaktion entsteht eine schön kristallisierende \rv- 

 bindung, CißHjgOjNS, die sich von dem Sinigrin nur durch die Ab- 



