Wissenschaftliche Tätigkeit. XLIII 



die Auffassung von einer Regelmässigkeit oder Konstanz in den Verbindungsgewichten 

 der Säuren und Basen, die eine Voraussetzung für diese von Gadolin vorgeschlagene 

 Methode ist. Gedanken, die nach derselben Richtung gingen, waren von Cavekdish ausge- 

 sprochen worden, ohne jedoch beachtet zu w^erden. Es vvar der Zeitgenosse Gadolins 

 J. B. Richter, der einige Jahre später zuerst den hier herrschenden Aeqvivalentverhält- 

 nissen eine nähere Aufmerksamkeit schenkte, aber nicht einmal er wurde in dieser Hin- 

 sicht von seiner Zeit verstanden. 



Die folgende experimentell-chemische Untersuchung Gadolins (1789) galt den 

 Prozess, welcher bei dem s. g. Weissieden stattfindet '). Dieser besteht darin, dass 

 Zinn in metallischer Form auf Kupfer gefällt wird, wenn die beiden Metalle auf 

 einmal in einer Lösung von Weinstein oder^Weinsäure gekocht werden. Diese Unter- 

 suchung wui'de von dem Umstände veranlasst, dass die Erscheinung gegen die Wahl- 

 verwandtschaftsgesetze zu streiten schien, nach denen das Zinn das Kupfer aus dessen Lösung 

 ausfallen müsste, während die Reaction nicht nach umgekehrter Richtung verlaufen könnte. 

 Dazu kam noch der Umstand, den Gadolin bei Versuchen, die er in Verein mit Gähn ver- 

 anstaltete, gefunden hat, nämlich dass das Kupfer nicht in der Lösung vorhanden ist, 

 nachdem das Weissieden stattgefunden. Die Untersuchung, die Gadolin ausführte um die 

 Erscheinung auseinanderzusetzen zeigte, dass das Weissieden nicht stattfinden kann, wenn 

 in der Mischung metallisches Zinn nicht gegenwärtig ist, so wie dass die Weinsäure 

 nicht yn einem zu grossen Überschuss vorhanden oder mit stark verkalktem Zinn ge- 

 sättigt sein darf. Ein geringer Überschuss von Weinsäure begünstigt dagegen den Pro- 

 zess, welcher auch gefördert wird, wenn eine geringe Menge Eisen in der Weinsäure 

 aufgelöst worden ist. Als Erklärung dieses Vorganges hebt Gadolin den Umstand her- 

 vor, dass Zinn, wie einige andere Metalle verschiedene Oxydationsgrade haben, von denen 

 der niedrigste sehr geneigt sei sich mit einer weiteren Qvantität des verkalkenden Stoffes 

 (Sauerstoff) zu verbinden, den es bald aus der Luft, bald aus dem Wasser oder anderen 

 Körpern anzieht. Indem er von dieser Annahme ausgeht, gibt er folgende Erklärung' 

 von dem Verlauf des Weissiedens. Wenn das Zinn in dem Moment der Auflösung das 

 metallische Kupfer berührt, so bewirken einerseits die Anziehung des Kupfers zu dem 

 metallischen Teile des zunächst gelegenen aufgelösten Zinnes und andererseits die Ge- 

 neigtheit der übrigen" aufgelösten Zinnteilchen sich noch mit der Menge des vei'kalkenden 

 Stoffes zu vereinigen, welchen das an das Kupfer grenzende Zinn enthält, infolge dessen 

 das obenerwähnte Zinn sich in metallischer Gestalt auf der Oberfläche des Kupfers an- 

 setzt, während das übrige auf eine höhere Stufe der Verkalkung übergeht. Ein Über- 

 schuss der Weinsäm-e ist dem Prozess hinderlich, weil in diesem Falle ihre Wahlver- 

 wandtschaft zum Zinn stärker ist als diejenige des Kupfers. Wenn die Säure mit ei- 

 nem in höherem Grade verkalkten Zinne gesättigt ist, so hat das aufgelöste Zinn keine 

 Möglichkeit seinen Vorrat von dem verkalkenden Stoffe los zuwerden. Die Neigung 



') Kongi. Sv. Vet. Acad. handl. 1788. S. 186—194; Crells ehem. Ann. 1790 I. S. 260—273, 

 Tom. XXXIX. 



