Nr. 1/2 Zentralblatt für Physiologie. 15 



freien Säuren stehen als partielle Elektrolyte im allgemeinen zwischen 

 den zugehörigen Alkali- und Erdalkalisalzen als vollkommenen Elek- 

 trolyten und den Estern als Nichtelektrolyten; je nach der Natur des 

 Lösungsmittels sind sie optisch veränderlich und können z. B. bei der 

 Trichloressigsäure in Petroläther und Wasser mit den Salzen, in 

 Äther und Alkohol mit den Estern so gut wie identisch werden. Da 

 die Lichtabsorption durch Assoziation und elektrolytische Dissozi- 

 ation, durch optisch durchlässige Lösungsmittel, durch Salzbildung 

 und Esterbildung an sich nicht merklich verändert wird, so können 

 diese Verschiedenheiten nur durch konstitutive Veränderungen her- 

 vorgerufen sein. Für die Ester bleibt die übliche Auffassung der 

 Strukturformel mit Bindung de? Alkyls an ein einziges 0-Atom be- 

 stehen: R . CO . OCnHon + i- Für die Salze muß dann die A. W e r n e r- 

 sche Koordinations- oder Komplexformel mit Bindung der Metalls 

 an beide 0- Atome angrenommen werden: 



H.< 



■ Me. 

 



Die freien Säuren sind ihrer Zwischenstellung entsprechend im all- 

 gemeinen Gleichgewichte der mit den Salzen optisch identischen echten 

 Karbonsäuren und der mit den Estern optisch identischen Pscudosäuren : 





\OII 



Die einen Grenzfall bildenrle Trichloressigrsäure ist in Wasser 

 und Ligroin echte Karbonsäure, in Alkohol und Äther fast nur Pseudo- 

 karbonsäure. Wenn ff'tt'^aure Salze in alkoholisrlicr Lösung optiscli 

 esterühnlich werden, so ^ind sie dann den Pscudosäuren entsprechende 

 Pseudosalze. Verschiedene Tatsachen weisen darauf hin, daß der 

 ionogene Zustand, also die gleichzeitige Bindung des ionisierbaren 

 Wasser:toffes oder Metalls an tlie zwei Sauerstoffatome der echten 

 Karbonsäure wesentlicher ist als der ionisierte Zustand. Als be- 

 weisend in dieser Hinsicht ist der Versuch mit Trichloressigsäure in 

 zwei nicht ionisierend wirkenden Medien anzusehen. Diazoessigester 

 wird durch Trichloressigsäure in Petroläther mit außerordentlicher 

 Geschwindigkeit unter Stickstoffentwicklung, in ätherisciier Lösung 

 gar nicht zersetzt. Ähnliche optische und chemische Beziehungen 

 bestehen nach K. S c h a e f c r auch bei der Salpetersäure, nur 

 absorbieren die Ester hier viel schwächer als die zugehörig(m Salze, 

 also entgegengesetzt wie bei den Fettsäuren. R. Wa s i c k y (Wien). 



H. Jörlander. Über einige aromatische Ketooxydo-Verhindungen. {Ber. d. 

 Deutschen Cliem. Gesellsch., L, S. 1457.) 



Um die Gültigkeit der Widmannschen Reaktion, bei der 

 t(>-Halogenazetophenone mit aromatischen Aldehyden zu Ketooxydo- 

 verbjiidungen 



