212 Zentralblatt für Physiologie. Nr. 5/6 



die synthetische Monobenzoylglukose in dem amorphen Vakzinin 

 enthalten ist, das C. G r i e b e 1 in den Preiselbeeren gefunden und 

 als Monobenzoylglukose angesprochen hat. Von der Fruktose 

 wurden mehrere Benzoyl-, p-Brom-benzoyl- und Azetyl-azeton- 

 derivate rein erhalten, nicht aber die kristallisierte Monobenzoyl- 

 und Tribenzoylfruktose. Dagegen gelang es Monogalloylfruktose 

 als schön kristallisierte Substanz zu gewinnen, welche ebenso wie 

 die Monogalloylglukose durch Leimlösung nicht gefällt wird. 



R. W a s i c k y (Wien). 



W. Schneider, J. Sepp und 0. Stiehler. Synthese zweier isomerer Reihen 

 vorh Alhyl-thioglucosiden. (Mitt. a. d. I. ehem. Institut d. Univ. 

 Jena.) (Ber. d. Deutschen ehem. Gesellsch., LI, S. 220.) 



Wie schon früher gezeigt wurde, wird bei der Zersetzung des 

 Glukose-äthylmerkaptals durch genau ein Äquivalent Quecksilber- 

 chlorid das Äthyl-thioglukosid CgH^jOß . S . CoHß gebildet, und zwar 

 nach dem stark positiven optischen Drehungsvermögen zu schließen, 

 ein a-Thioglukosid. Die Verff. versuchten auch aus anderen Glukose- 

 merkaptalen zu den entsprechenden Verbindungen zu gelangen. Es 

 wurden folgende a-Thioglukoside erhalten: ct-Methyl-, a-n-Propyl- 

 und a-Benzyl-thioglukosid. Beim Äthylmerkaptal der Glukose führte 

 die Methode nicht zum Ziele. Ferner konnten Alkylthioglukoside 

 mit Hilfe von ^-Azetobromglukose dargestellt werden. Bei der 

 Umsetzung der genannten Verbindung mit den Kaliumsalzen der 

 Merkaptane in absolut-methylalkoholischer Lösung erfolgt neben 

 der Glukosidbildung durch die Einwirkung des sich bildenden Alkali- 

 methylates sehr weitgehende Verseifung der Azetylgruppen. Zur 

 Isolierung eines einheitlichen Azetats muß das Reaktionsprodukt 

 mit Essigsäureanhydrid und Natriumazetat behandelt werden. Mittels 

 Barytlauge ließen sich die so erhaltenen Tetraazetylverbindungen 

 der Thioglukoside leicht in die freien linksdrehenden Glukoside über- 

 führen. Dargestellt wurden das ^-Methyl-, das ^-Äthyl- und das 

 ^-Benzyl-thioglukosid. Der Vergleich der Eigenschaften der a- und 

 ^-Thioglukoside untereinander einerseits, mit denen der beiden 

 entsprechenden Reihen der schwefelfreien Alkyl-glukoside ander- 

 seits zeigt, daß die beiden linksdrehenden ^-Reihen in der Größe- 

 ihres Drehungsvermögens einander ebenso recht nahe stehen, wie 

 dies bei den a-Glukosiden der Fall ist. Gegen Hefemaltase, Emulsin 

 und Myrosin sind die Thioglukoside vollkommen beständig. Die 

 a-Alkyl-thioglukoside werden durch wässeriges Quecksilberchlorid 

 sehr rasch schon in der Kälte zersetzt, die ^-Thioglukoside dagegen 

 in der Kälte sehr langsam. Ebenso verhalten sich die beiden Isomere 

 gegenüber dem hydrolysierenden Einfluß verdünnter Mineralsäuren.. 

 Als bemerkenswert ist dann noch die Anwesenheit saurer Eigenschaften 

 bei den Alkyl-thioglukosiden hervorzuheben. 



R. W a s i c k y (Wien). 



