Nr. 26 Zentralblatt für Physiologie. 1341 
Bikarbonatlösungen geben mit sehr wenig Phenolphthalein 
keine Färbung und zeigen einen sauren Charakter. 
Die Menge der Säure, die man zufügen muß, um die durch 
starke Phenolphthalein rot gefärbten Bikarbonatlösungen zu ent- 
färben, und die Menge der Lauge, die man zu Bikarbonatlösungen 
mit schwachem Phenolphthalein hinzufügen muß, bis die Rot- 
färbung auftritt, wachsen mit der Bikarbonatkonzentration. 
Die Oswaldsche Indikatorentheorie ist nicht mehr haltbar 
und man muß nach Thiel jetzt als erwiesen annehmen, daß bei der 
Farbänderung des Indikators eine chemische Umlagerung innerhalb 
des Moleküls vor sich geht. Maßgebend für die Stärke der Färbung 
sind die Gleichgewichte zwischen der Chromoform und der Leuko- 
form des Indikators. Bei den alkalimetrischen und azidimetrischen 
Indikatoren sind diese Gleichgewichte abhängig von der Wasserstoff- 
beziehungsweise Hydroxyl-Ionen-Konzentration der Lösung. 
In reinen Natriumkarbonatlösungen ist infolge der Hydrolyse 
stets eine bestimmte Menge von OH-Ionen vorhanden. Nach neueren 
Untersuchungen von Auerbach und Pick ist diese OH-Konzentration 
von 0'2 bis 0'001 N-Natriumbikarbonatlösungen konstant. Sie hat 
den äußerst geringen Wert von 0'0015 Millimol bei 18°. In Überein- 
stimmung damit fanden Verff. daß innerhalb dieses Konzentrations- 
bereiches die Bikarbonatlösungen aller Stärken die gleiche Phenol- 
phthaleinmenge gebrauchen, um eben angefärbt zu werden. 
Die alkalische Reaktion der Bikarbonatlösungen gegen starke 
Phenolphthaleinlösungen erklärt sich daher aus dem Vorhandensein 
der Hydroxylionen. Die saure Reaktion der Bikarbonatlösungen 
gegen dünne Phenolphthaleinlösungen rührt daher, daß bei der vor- 
handenen OH-Konzentration nicht genügend Indikatorchromoform 
gebildet ist, um den Augen sichtbar zu werden. 
Die Nollschen Befunde erklären sich daraus, daß die Ver- 
schiebung der Hydroxyl-Ionen-Konzentration nicht von der absoluten 
Menge von Wasserstoff- beziehungsweise Karbonationen abhänst, 
sondern daß die Verhältnisse von Bikarbonat zu Kohlensäure be- 
ziehungsweise Karbonat maßgebend sind. 
Von einer !/;9o N-Natriumbikarbonatstärke an abwärts ist die 
Störung nur mehr so gering, daß die vorhandenen Wasserstoff- 
beziehungsweise Hydroxylionen ausreichen, eine mit Phenolphthalein 
eben angefärbte Bikarbonatlösung zu entfärben beziehungsweise 
deutlicher rot zu färben. Deshalb ist von einer etwa Yjoo N-Bikar- 
bonatlösung an in Bikarbonatlösungen eine genügend genaue 
Bestimmung der Kohlensäure möglich. 
Bei erdalkalischen Bikarbonaten muß stets nach vorliegenden 
Gleichgewichtsverhältnissen eine gewisse Menge freier Kohlensäure 
im Wasser gleichzeitig vorhanden sein, damit das erdalkalische 
Bikarbonat als solches in Lösung bleibt und nicht unter Abspaltung 
von freier Kohlensäure Kalziumkarbonat ausfallen läßt. r 
Erdalkalische Bikarbonate, die keine freie Kohlensäure gleich- 
zeitig enthalten, sind übersättigte Lösungen und als solche außer- 
ordentlich leicht zersetzlich unter Ausscheidung von unlöslichem 
