1236 Zentralblatt für Physiologie. Nr. 23 



Physiologie des Blutes, der Lymphe und der Zirkulation. 



W. Küster. Beiträge zur Kenntnis des Hämatins. Über die Methy- 

 lierung des Hämins und die Anlagerung von Brom an Bimethyl- 

 {chlor)hämin und Dimethyl(hrom)hämin. 5. Mitteilung: Über methy- 

 tierte Derivate des Hämins nach Versuchen von A. Grein er. (A. 

 d. ehem. Institut d. ehem. Tierärtzl. Hochschule zu Stuttgart.) 

 (Zeitschr. f. physiol. Chem., LXXXVI, 3, S. 185.) 



Derselbe. III. Mitteilung: Über den Chemismus der Hämatoporphyrin- 

 bildung nach Versuchen von Faul Delle. (Zeitschr. f. physiol. 

 Chem., LXXXVI, 1, S. 51.) 



Verf. schlägt vor, den sauerstol'ffreien Komplex C32H34N4 des 

 Hämins als ,,Hämaterin" zu bezeichnen. Die um zwei Karboxyle 

 reichere Hämaterindikarbonsäure wäre dann die Muttersubstanz 

 des Hämatins, das als das komplexe Oxyferrisalz dieser Säure zu 

 betrachten wäre ; Hämin ist das komplexe Ghlorferrisalz, Brom- 

 Hämin das komplexe Biomferrisalz, Dehydrohämin das komplexe 

 Ferrisalz derselben. Hämato- und Mesoporphyrine aber wären zu be- 

 trachten als Di- bis Tetra-Hydrohämaterindikarbonsävu-en. Daß es 

 sich wirklich um Dikarbonsäuren handelt, und daß außer den zwei 

 Karboxylen keine sauren Gruppen im Molekül des Hämins vorhanden 

 sind, ergibt sich aus dem eingehenden Studium der Alkylderivate 

 des Hämins. Mit dei' zweifachen Veresterung schwinden nämlich 

 die sauren Eigenschaften des Hämins vollständig, und bei der Oxy- 

 dation dieses Esters entsteht der Dimethylester der Hämatinsäure 

 in einer Menge, die fast zwei Molekülen auf ein Häminmolekül ent- 

 spricht. Die beiden Karboxyle haben aber verschieden stark sauren 

 Charakter, wie aus der Bildung von Monoalkylestern und aus dem 

 Verhalten der Dimethylester zu Alkalien zu schließen ist. Die un- 

 gesättigte Natur des Hämins wird durch vollständige Alkylierung 

 nicht betroffen; denn das Dimethylhämin addiert in Chloroform- 

 lösung Brom ohne Bromwasserstoffbildung, wobei das Chlor des 

 Hämins immer mehr durch Brom ersetzt wird, vielleicht selbst bis zu 

 einem Tetrabromid ; das hauptsächlichste Produkt ist aber Dimethyl- 

 (brom oder chlor)hämindibromid. Oxydation liefert dann neben 

 zwei Molekülen Hämatinsäure ein ätherlösliches, Brom und leicht 

 verseifbaren Stickstoff enthaltendes Produkt. Das Brom wird also 

 nicht an jenen Gruppen addiert, aus denen Hämatinsäme entsteht, 

 sondern an den zwei Vinylen oder an den Doppelbindungen, die sich 

 von einem Methin zu einem Pyrrolkomplex erstrecken (H. Fischer), 

 oder es läßt sich an zwei Vinyle denken, flie bereits in Beziehung zu- 



-CH— CH 



einander stehen || || könnton übergehen in — CHBr — GH, — 



-CH = GH2 

 — CHg — CHBr — . Wie für das Hämin hat auch für das Hämatophyrin 

 die (allerdings ebenfalls noch nicht abgeschlossene) Untersuchung 

 der Alkylverbindungen große Wichtigkeit; allerdings bietet hier die 

 Veränderlichkeit des Ausgangsmaterials Schwieiigkeiten. Frisch her- 



