Dee, kolloide Schwefel. 21 



Durch mikroskopische Beobachtungen (300-fache Vergrösserung) 

 glaubten sie' konstatieren zu können, dass der Schwefel als kleine 

 rundliche Bläschen auftrete, dass diese Bläschen durch Zusatz von 

 Salzlösung barsten und der Schwefel jetzt als eine dichte flockige 

 Masse ausgeschieden wurde. Sie fahren hierauf fort: 



»Aus diesen beobachteten Thatsachen ziehen wir folgende Schlüsse: Die 

 bei der Einwirkung des H^S auf SO.^ abgeschiedene Substanz des Schwefels 

 nimmt im Momente des Entstehens eine kugelige Form an und bildet 

 Bläschen, welche in ihrem Innern dieselbe Elüssigkeit enthalten, in welcher 

 sie sich selbst befinden. Diese Kugelgestalt ist gleichsam die natürliche 

 Gleichgewichtslage der abgeschiedenen Schwefelsubstanz, wie schon Ber- 

 thelot, Brame und W. Müller fanden. 



Sobald nun bei der Ausscheidung des Schwefels eine Salzlösung vorhan- 

 den ist, oder man eine Salzlösung zum abgeschiedenen Schwefel bringt, so 

 wird diese Gleichgewichtslage in Folge des Eintretens der Salzlösung in 

 das Innere des Bläschens gestört, und die kleinsten Theilchen der Schwe- 

 felsubstanz, die ursprünglich in einer kugelförmigen Gleichgewichtslage 

 Avaren, gruppiren sich zu einem körnigen, flockigen Haufwerk. Würden 

 diese Bläschen eine zusammenhängende feste Schwefelmembran sein, so 

 hätten wir die Erscheinung der Diffusion, so aber haben sich die einzelnen 

 kleinsten Theilchen — sagen wir, die Atome — zu einer Kugeloberfläche 

 gruppirt und bilden scheinbar eine Membran, die in ihre kleinsten Theilchen 

 zerfällt, sobald die Salzlösung zwischen ihr hindurchdringt und so die ge- 

 genseitige Anziehungssphäre verändert. In dem Momente ist die Kugel- 

 gestalt zerstört und die Atome treten näher zusammen, bilden dichtere 

 Atomcomplexe, d. h. der Schwefel scheidet sich flockig aus. Dieses Verhal- 

 ten lässt sich unter dem Mikroskop genau beobachten. 



Nach dem Gesagten müssen daher jene Salze einer Reihe, z. B. der 

 Chloride, die leichter, also mit grösserer Molecularbewegung diffundiren, 

 daher eine grössere Dichte haben, den Schwefel rascher abscheiden, als 

 die Salzlösungen derselben Eeihe, die eine geringere Dichte besitzen. Dem 

 ist auch wirklicli so, und diese Thatsache steht ganz im Einklang mit den 

 gewöhnlichen Diffusionserscheinungen.» 



Diese Theorie gibt nati.irlieh den Koagulationsmechanismus nicht 

 wieder. Erstens steht sie damit in Widerspruch, dass die Koagulation 

 oft, wenn nicht allzu grosse Salzkonzentrationen verwendet werden, 

 reversibel ist, so dass die auftretenden Koagula beim Verdünnen sich 

 wieder lösen. Denn sind die Bläschen einmal zerstört, so ist kein Grund 

 vorhanden, weshalb sie bei einer Verdünnung der Salzlösung wieder 

 auftreten sollten. 



