Der kolloide Schwefel. 35 



c) Schwefelsäure als Wasserstoff sulfat; 



d) kleine Mengen von Wasserstofftrithionat; 



e) Wasserstofftetrathionat ; 

 f ) Wasserstoffpentathionat ; 



g) ein oder mehrere höher geschwefelte Polythionate, wahrscheinlich 

 als Wasserstoffhexathionat.» 



Über die kolloide Natur des gebildeten Schwefels sowie über 

 die Berücksichtigung derselben bei Untersuchungen der Wackenro- 

 der'schen Flüssigkeit finden sich, wie im geschichtlichen Teil erwähnt 

 wurde, ebenfalls bei Debüs Angaben. 



Schliesslich muss auf die Verneinung der Existenz der Penta- 

 thionsäure durch W. Speing (1878) aufmerksam gemacht werden; nach 

 ihm soll diese einfach aus mit kolloidem Schwefel verunreinigter Tetra- 

 thionsäure bestehen.^ 



Obgleich die mögliche Verunreinigung der Polythionsäuren durch 

 von der Darstellung herstammenden kolloiden Schwefel in vielen Fäl- 

 len wahrscheinlich erscheint, geben doch die späteren ausführlichen 

 Untersuchungen von W. Lewes,^ sowie von S. Shaw^ und H. Hekt- 

 LEiN* keinen Anlass zur Bezweiflung der Existenz dieser Säure. 



Da keine Untersuchungen über die günstigsten Bedingungen 

 für das Erhalten des bei diesen Reaktionen entstehenden kolloiden 

 Schwefels von früheren Forschern Aorhanden sind, habe ich mich ein 

 wenig mit den Entstehungsbedingungen desselben beschäftigt. 



Zur Erlangung der Wackenroder'schen Flüssigkeit wird meistens 

 das Verfahren befolgt, dass man abwechselnd Schwefeldioxyd und 

 Schwefelwasserstoff in Wasser einleitet. Es entstehen dabei neben 

 kolloidem Schwefel stets grössere Mengen eines sich schnell absetzenden 

 Schwefels, der im Gegensatz zu dem als Kolloid löslichen Schwefel 

 gewöhnlich als »unlöslich» bezeichnet wird. 



Ich fand nun, dass man den Schwefel in fast ausschliesslich 

 kolloider Form erhalten kann, wenn in eine möglichst konzentrierte, 

 kalte Schwefeldioxydlösung ein langsamer Strom von Schwefelwasser- 



^ Ueber die Nichtexislenz der Pentathionsäure. Bull. Acad. Belg. [2] 40, 5 (1878) 

 [3] 1, Nr. 2 (1881). Liebig's Ann. 199, 97— 1 15 (1879), 213, 329-363, (1882). Vgl. auch 

 Publicalions du Congrès de Chimie et de Pharmacie Liège 1905, S. 299—317. 



- On Pentathionic Acid. Journ. Cham. Soc. 41, 300—305 (1882). 



^ On the Preparation of the Pentathloiiates. Journ. Chem. Soc. 43, 351—355 (1883). 



^ Beiträge zur Kenntnis der Polythionate. Zeitschr. f. phys. Chem. 19, 287 — 317 (1896). 



