38 Sven Oden, 



Aus der letzten Kolumne (R + S), welche die totale Sehwefelaus- 

 scheidung bezeichnet, ersehen wir, dass die Reaktion in den kon- 

 zentrierten Lösungen keineswegs nach dem summarischen Verlauf 

 2H2 S + SOa = 3S + 2H2 ihr Ende erreicht hat, sondern dass sich noch 

 beträchtliche Mengen unzersetzter Schwefelverbindungen in der Flüssig- 

 keit befinden. Dies ergibt sich auch aus der Untersuchung der Flüs- 

 sigkeit, nachdem sie von kolloidem Schwefel befreit war. Lässt man 

 nämlich diese längere Zeit stehen, so tritt Zersetzung ein, und es 

 scheidet sich Schwefel ab, welcher grösstenteils aus »unlöslichem» 

 besteht. Gleichzeitig tritt in der, nach Unterbrechung der Schwefel- 

 wasserstoffeinleitung, nach diesem Gas riechenden Flüssigkeit eine 

 Entwicklung von Schwefeldioxyd ein. Würde man nun während dieser 

 Zersetzung Schwefelwasserstoff aufs neue einleiten, so würden sich 

 neue Schwefelmengen absetzen und somit die totale Schwefelmenge 

 vermehren. In den verdünnteren Systemen bilden sieh derartige schwe- 

 felhaltige Zwischenprodukte (wahrscheinlich Polythionsäuren) entweder 

 nur in verschwindender Menge, oder der sekundäre Zersetzungsprozess 

 tritt viel schneller ein. 



Betrachten wir ferner die totale Menge kolloiden Schwefels,, so 

 ergibt sich, dass mit gesteigerter Konzentration der schwefligen Säure 

 zuerst eine Vermehrung und dann eine Abnahme der Kolloidbildung 

 stattfindet. Was die Dispersität des gebildeten Schwefelhydrosols aber 

 betrifft, so bemerkt man, dass mit zunehmender Verdünnung der schwef- 

 ligen Säure die Menge der kleinen Teilchen (Kolumne I und II) abnimmf, 

 die der grösseren Teilchen zunimmt (Kolumne HI). Dies geht beson- 

 ders deuthch aus der schnellen Abnahme des Quotienten ^^ „r hervor, 



Amikronen 

 Submikronen 



Die Zahlen können natürlich nicht als exakte Grössen angesehen 

 werden, sondern sind mit dem zeitliehen Verlauf des Einleitens stark 

 veränderlieh, sie geben jedoch die Richtung des Konzentrationseinflusses 

 gut wieder. 



Für die Praxis der Darstellung nach dieser Methode geht somit 

 hieraus hervor, dass es, wenn es sich um das Erhalten mögliehst 

 hochdisperser Sole handelt, nötig ist, mit möglichst konzentrierter Aus- 

 gangslösung von Schwefeldioxyd zu arbeiten und den Schwefelwasser- 

 stoff nur zu Beginn der Ausscheidung von »unlöslichem» Schwefel 



welcher als Menge ^^^ — ^^1, betrachtet werden kann 



