Dee kolloide Schwefel. 39 



einzuleiten. Handelt es sich dagegen um Erzielung einer mögliehst 

 grossen Ausbeute an kolloidem Schwefel, so ist es vorteilhaft, von weni- 

 ger konzentrierten Schwefeldioxydlösungen auszugehn (z. B. 1-normalen). 

 Über die theoretische Bedeutung dieses Konzentrationseinflusses 

 möchte ich auf die im Zusammenhang mit den Untersuchungen über 

 die Darstellungsmethode aus Thiosulfaten angestellten Betrachtungen 

 hinweisen (S. 43 ff.). Wahrscheinlich entsteht der kolloide Schwefel auch 

 hier als Zersetzungsprodukt eines echt löslichen Zwischenproduktes. 

 Wie sich die Einzelheiten der Reaktion vollziehen, diu-fte sich in An- 

 betracht der Schwierigkeit, die erst gebildeten Verbindungen zu isolieren, 

 zur Zeit nicht bestimmen lassen. 



6. Darstellung durch Zersetzung der Thiosulfate durch Säuren. 

 R. Engel, 1891, M. Raffo 1908. 



Dass durch Zersetzung einer konzentrierten Lösung von Natrium- 

 thiosulfat durch kalte konz. Schwefelsäure kolloider Schwefel gebildet wird, 

 wurde von M. Raffo [58] 1908 beobachtet. Er gibt auch die Vorschrif- 

 ten zur Darstellung haltbarer amikroskopischer Hydrosole an. Dieselbe 

 Methode wurde mit einigen Abänderungen A^on The Svedberg [60] sowie 

 von mir [64] benutzt. Obgleich sich Andeutungen für die Existenz 

 des Schwefels in kolloider Eorm bei der Zersetzung von Thiosulfaten 

 in den Arbeiten älterer Forscher vorfinden mögen, ist doch Raffo 

 der erste, welcher den gebildeten Schwefel von kolloidchemischen 

 Gesichtspunkten aus untersuchte'. 



Nach den Angaben R. Engel's [34], welcher eine kalte konzen- 

 trierte Natriumthiosulfat-Lösung durch konzentrierte Chlorwasserstoff- 

 säure zersetzte, könnte man vermuten, dass die von ihm beobachtete 

 eigentümliche »Schwefelmodifikation» kolloider Natur sei. Er schreibt: 



»La solution d'acide liyposulphureux dans l'acide clilorhydrique, préparée 

 comme il a été dit plus haut, donne, lorsqu'on l'abandonne à elle même, 

 un précipité de soufre qui ne tard pas à se réunir en flocons jaunes. Dans 

 cet état, le soufre est entièrement soluble dans l'eau. Non seulement il se 

 redissout lorsqu'on ajoute de l'eau au liquide qui le tient en suspension, 

 mais il peut être séparé par décantation de la majeure partie du liquide, 

 puis jeté rapidement sur un filtre, tout en conservant sa solubilité dans 

 l'eau. La solution obtenue est jaune et se décompose très rapidement en 

 donnant le soufre mou ordinarie des hyposulfites. Ces flocons de soufre 



^ Einige Andeutungen in derselben Richtung finden sich bereits bei G. Magnus: 

 Über die allotropischen Zustände des Schwefels. Ann. d. Physik 99, 14.5 — 151 (1856), 



