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soluble, dans l'eau, ne tardent pas à s'agglomérer en se transformant en 

 soufre mou. Ils ont alors perdu leur solubilité dans Teau. Cette transfor- 

 mation s'effectue sans qu'il soit possible de saisir un dégagement d'hydro- 

 gène sulfuré. Ce fait exclut l'idée que ce corps pourrait être un polysul- 

 fure d'hydrogène. Ces polysulfures sont d'ailleurs insolubles dans l'eau et 

 donnent en se décomposant du soufre octaédrique.» 



Ich habe die Versuche Engels wiederholt und tatsächlich ge- 

 funden, dass ein Teil des ausgeschiedenen Schwefels kolloider Natur 

 ist, dagegen ist die gelbfarbige Substanz, welche im Anfang entsteht, 

 kein kolloider Schwefel, sondern wahrscheinlich eine unbeständige 

 Schwefelverbindung (vgl. weiter unten). 



Da indessen bei Zersetzung mit Chlorwasserstoffsäure die Kolloid- 

 bildung wesentlich geringer ist als bei Verwendung von Schwefelsäure, 

 so soll im folgenden nur die letztere Reaktion näher besprochen werden. 



Über die Zersetzung von Thiosulfaten und die dabei auftretenden 

 Eigentümlichkeiten sind von vielen Forsehern Untersuchungen ausge- 

 führt worden, ohne dass der Mechanismus derselben bis jetzt aufge- 

 klärt zu sein scheint. 



Nach G. Chancel und E. Diacon^ bilden sich aus der freien 

 Thioschwefelsäure nebst Schwefel und Schwefeldioxyd auch erhebliche 

 Mengen Pentathionsäure. Nach Debus [33] verläuft die Reaktion: 



H^ S, O3 = H, + SO, + S 

 daneben auch 5 H, S, 0, = 2 E, S^ 0, + 3 H, 0. 

 W. Vaubel- stellt folgende Gleichungen auf: 

 H, S, O3 = H, S + SO3 

 H, S + SO3 = SO, + S + H, O 



2 H, S + SO, = 3 S + 2 H, O 



3 H, S + SO3 = 4 S + 3 H, 0. 



Eine abweichende Auffassung vertritt G. Voetmann,^ nach welchem 

 der Zerfall gemäss der Gleichung 



Ho Sä O3 = 11, S + SO, -h verlaufen soll. 



' Sur les réactions et la génération des acides de la série thionique. Compt. rend. 

 56, 710—712 (1863) Journ. f. prakt. Ghem. 90, 55—57 (1863). 



^ Über das Verhalten des Natriumsulfats gegen Säuren, insbesonders gegen Schwefel- 

 säure und Salzsäure. Ber. d. dtsch. Chem. Ges. 22, 1686- 1894 (1889). Vgl. auch W. Vaubel. 

 Zeitschr. f. Elektrochem. 2, 273 (1895). 



^ Über das Verhalten des Natriumthiosulfats zu Säuren und Metallsalzen. Ber. d. dtsch. 

 Chem. Ges. 22, 2307-2312 (1889). 



