Der kolloide Schwefel. iL 



Bei Abwesenheit von durch Schwefelwasserstoff fällbaren Metal- 

 len wirkt der Sauerstoff auf den Schwefelwasserstoff oxydierend unter 

 Bildung von Schwefel ein, bei Gegenwart von Metallen, deren Sulfide 

 in Säui'en schwerlöslich sind, wirkt der Sauerstoff entweder auf das 

 Schwefeldioxyd oxydierend unter Bildung von Schwefelsäure oder auf 

 die unzersetzte Thioschwefelsäure unter Bildung von Tetra- oder 

 Pentathionsäure ein. 



SchliessUch wurde von M. Berthelot^ und später in ausführ- 

 licher Weise von J. Aloï^ gezeigt, dass der Zerfall der freien Thio- 

 schwefelsäure eine reversible Reaktion ist, und dass durch Gegenwart 

 der Zersetzungsprodukte die weitere Zersetzung ganz aufgehoben wird. 



Raffo [58] endlich denkt sich den Vorgang folgendermassen: 



H, S, 0, = SO, + H, + S« 

 2 H, S, O3 = 2 H, S + 2 SO3 

 . 2 H, S + SO.3 = 2 H, O + 3 S- 



3 H, H, O3 = 3H2 + H, SO4 + S^ + 3S% 



wobei mit S^ der kolloide, mit S" der »unlösliche» Schwefel bezeichnet 

 werden soll. 



Über den Mechanismus der Ausscheidung des gebildeten Schwe- 

 fels liegen auch verschiedene Ansichten vor. 



Beim Zusatz von Säuren zu Natriumthiosulfat ist es eine alte 

 Beobachtung, dass die Flüssigkeit anfangs ganz klar ist und es einiger 

 Zeit bedarf, ehe sich der Schwefel abzuscheiden beginnt. 



Die oben erwähnten Autoren wie auch andere haben angenommen, 

 dass die freie Säure augenblicklich entstehe, und dass die Verzögerung 

 auf die ziemlich geringe Zerfallsgeschwindigkeit dieser freien Säure 

 zurückzuführen sei. 



Eine andere Meinung vertritt A. Hollemann,^ welcher zeigte, 

 dass, w^enn vor dem sichtbaren Auftreten des Schwefels durch eine Base 

 neutralisiert wird, die SchwefelabscheidunQ; dennoch auftritt. Das ver- 



* Recherches sur la série Ihionique. Annales de Chim. et de Physique [6] 17, 435 — 

 494 (1889). 



^ Sur les conditions de production et de stabilité de l'acide hyposulfureux. Compt. 

 rend. 137, 51—53 (1903). 



^ Rec. des trav. chimiques Pays Bas 14, 71 — 81 (1896); Zeitschr. f. physik. Chem. 

 33, 500 (1900). 



Nova Acta Eeg. Soc. Se. Ups., Ser. 4, Vol. 3, N. 4. Impr. Vu 1912. *> 



