42 Sven Oden, 



zögerte Auftreten des Schwefels wird aus der für den Zusammentritt 

 der einzelnen Schwefelatome zu sichtbaren Teilchen nötigen Zeit erklärt, 

 also einfach als eine Art Übersättigung betrachtet; ein auch von Wilh. 

 Ostwald' für diesen Vorgang angenommener Erklärungsgrund, wofür 

 besonders die katalytisehe Beschleunigung durch den bereits abge- 

 schiedenen Schwefel nach Versuchen von G. Fousseeeau^ herangezogen 

 wurde. Diese Auffassung wurde später von H. v. Oettingen,^ sowie 

 von W. BiLTZ,* geteilt, welch letzterer bei ultramikroskopischen Beob- 

 achtungen bestätigen konnte, dass das Auftreten von Schwefelteilchen 

 ein plötzliches und kein kontinuierliches ist. 



Um dem Mechanismus dieser Reaktion ein wenig näher zu kom- 

 men, habe ich mehrere Versuche angestellt, ohne dass indessen die 

 Resultate als entscheidend betrachtet werden können. 



Was zunächst das Auftreten von Schwefelwasserstoff bei der 

 Zersetzung betrifft, das von Hollemann verneint wurde, so beobachtet 

 man dieses stets, wie auch Raffo hervorhebt, bei Zersetzung von kon- 

 zentrierten Lösungen; die Entstehung bei verdünnten Lösungen scheint 

 mehr zweifelhaft zu sein. 



Betreffs der Zersetzung der gebildeten Thioschwefelsäure geht 

 ja aus den Versuchen Hollemanns deutlieh hervor, dass eine Reak- 

 tion eingetreten ist, welche durch Neutralisation nicht wieder rückgängig- 

 gemacht werden kann. Es scheint mir jedoch nicht hinreichend zu 

 sein, die Verzögerung nur einfach als eine Übersättigung zu betrach- 

 ten, womit nicht bestritten werden soll, dass die letzte Stufe vor dem 

 Auftreten ultramikroskopischer Teilchen ein Übersättigungsstadium ist, 

 welches für die Kolloidbildung bedeutungsvoll wäre. Die Versuche deute- 

 ten vieiraehr darauf hin, dass im Anfang ein zersetzbarer Zwischen- 

 körper entsteht, durch dessen Zerfall der Schwefel gebildet wird. Da- 



' Lehrbuch d. allg. Chemie, Bd. 11:2, 2. AuQ. (Leipzig 1902), S. 291—294. [Erste 

 Publikation der betr. Lieferung: 1897.] 



^ Sur la décomposition des hyposulfites par les acides. Gompt. rend. 104, 1842 — 1844 

 (1887); Ann. de chim. et de phys. 1 6] 15, 533—544 (1888). 



* Über die Zersetzung des Natriumthiosulfats durch Säuren. Zeitschr. f. physilv. Chem- 

 33, 1—39 (1900). 



^ Ultramil<roskopische Beobachtungen I. Über die Abscheidung des Schwefels aus der 

 Thioschwefelsäure etc. (gemeinschaftlich mit W. Gahl). Nachr. d. K. Ges. d. Wiss. Göttingen, 

 Math.-Phys. Klasse 1904:, 300—310 (1904). 



