Dee kolloide Schwefel. 47 



Hieraus ergibt sich zunächst, dass, falls die Reaktion sehr heftig 

 verläuft, die totale Schwefelmenge geringer ist als bei etwas mehr 

 gemässigter Reaktion. Die Ursache hiervon dürfte teilweise darin 

 zu suchen sein, dass Schwefelwasserstoff zu den im ersten Moment 

 entweichenden Gasen gehört, welche fortgeführt werden, und es daher 

 für die weitere Oxydation verloren geht. Dies dürfte jedoch nicht die 

 einzige Ursache sein, denn es wurde auch in späteren Versuchen, wo die- 

 ser Verlust infolge anderer Versuchsanordnungen sehr unbeträchtlich 

 war, gefunden, dass bei Verschlechterung der die Kolloidbildung fördern- 

 den Bedingungen auch die Totalmenge des gebildeten Schwefels ab- 

 nimmt. Ein Teil dieses entschlüpfenden Schwefels befindet sich in 

 den Lösungen, welche zuerst durch Zentrifugieren von »unlöslichem» 

 Schwefel und dann durch Totalkoagulation von dem kolloiden Schwefel 

 befreit wurden, wahrscheinlich in Form von Polythionsäuren, welche 

 sich allmähUch in Schwefeldioxyd und Schwefel zersetzen, wobei letz- 

 terer als »unlöslicher» Schwefel ausfällt, was stets bei längerem Auf- 

 bewahren dieser Lösungen beobachtet wurde. Dass der Schwefel in 

 diesen Lösungen nicht' in äusserst hoch disperser Form vorkommt, 

 geht daraus hervor, dass auch die intensivsten Koagulatoren, wie 

 BaClj, das schon in 0,oo2-normaler Konzentration die Sole koaguliert, 

 hier in keiner Konzentration eine Trübung hervorrufen. 



Betrachtet man sodann die Menge des gebildeten kolloiden 

 Schwefels in den verschiedenen Fällen, so sieht man, dass ein lang- 

 sames Zusetzen auf die Kolloidbildung fördernd einwirkt. Ferner er- 

 gibt sich, dass, um günstige Resultate zu erzielen, die Säure nicht zur 

 Thiosulfatlösung zugesetzt werden darf (Versuch 1), sondern die Thio- 

 sulfatlösung zur Säure, was im Einklang mit der folgenden Versuchs- 

 serie dadurch verständlich wird, dass die im ersten Momente zu- 

 gesetzte Säure verdünnt wird und dadurch weniger kolloiden Schwe- 

 fel hefert. 



Allerdings darf der Zusatz nicht allzu langsam erfolgen, so dass 

 der anfangs gebildete kolloide Schwefel sich längere Zeit mit der kon- 

 zentrierten Säure in Berührung befindet, denn in diesem Falle erleidet 

 der gebildete kolloide Schwefel sekundär irreversible Zustandsände- 

 rungen, welche die Ausbeute vermindern. 



' Wie es W. Spring für die Penlathionsäure annimmt loc. cit. (siehe S. 35, Anm. 1). 



