178 Sven Oden, 



kegel erleuchtet, und nach einiger Zeit erscheinen sehr kleine leuch- 

 tende Teilchen, welche an Zahl schnell zunehmen. Nach kurzer Zeit 

 erscheinen auch grosse Teilchen, welche das Gesichtsfeld hell erleuch- 

 ten, und welche, wenn im Okular ein Nicol eingeschaltet ^\^rd, ein 

 flimmerndes Aussehen zeigen, was auf eine kristallinische Natur der- 

 selben hindeutet. Bei der mikroskopischen Analyse der an den Wän- 

 den ausgeschiedenen Schwefelkrusten, welche von fast reinweisser Farbe 

 sind, zeigen diese eine Unzahl äusserst kleiner winziger Körnchen, 

 welche deutlich kristallinisch sind, obwohl die Kristallform sieh bei der 

 verwendeten Vergrösserung (1200-fach) nicht sicher bestimmen liess. 

 Wahrscheinlich sind sie jedoch rhombisch. 



Von Interesse ist ferner, dass der auf diese Weise ausgeschiedene 

 fe-Schwefel im Gegensatz zu dem in gewöhnlicher Weise durch Elek- 

 trolytenzusatz gebildeten Koagulum fast nur einen verschwindend klei- 

 nen Teil der vorhandenen Base adsorbiert, wie aus folgender Analyse 

 hervorgeht: 



Analyse. 

 0,2932 g Schwefel gaben nach Verbrennung 0,ooo5 g Rückstand. 



Der so analysierte Schwefel wurde durch Zusatz von schwacher 

 Natronlauge zu einem chlornatriumhaltigen Sol erhalten. Nach 24 

 Stunden wurde die Flüssigkeit zentrifugiert und der aus «-Schwefel 

 bestehende Bodensatz nach Auspressen der Flüssigkeit auf dem Was- 

 serbade getrocknet. 



Wie der Mechanismus dieser Umwandlung in letzter Instanz zu 

 erklären ist, ob es sich um eine rein katalytische Wirkung des Alkalis 

 handelt oder nicht, möge einstweilen dahingestellt bleiben. Im folgen- 

 den soll nur die Einwirkung der Konzentration des Alkalis sowie der 

 Einfluss der Temperatur auf die Geschwindigkeit der Umwandlung ein 

 wenig näher studiert werden. 



Es ist klar, dass wir den Verlauf der Umwandlung S/i -> Sx nicht 

 in den dispersen Teilchen und somit auch die Geschwindigkeit der Reak- 

 tion zahlenmässig nicht verfolgen können, sondern uns damit begnügen 

 müssen, die Zeit, welche nach der Alkalisierung der Flüssigkeit ver- 

 geht, bis die Umwandlung sichtbar wird, in dem einen oder anderen 

 Falle zu bestimmen. Dies stösst aber insofern auch auf Schwierig- 

 keiten, als die Trübung nicht plötzlich, sondern erst allmählich auftritt. 



