Der kolloide Schwefel. 193 



vermuten, dass das Koagulum mehr von Kationen als von Anionen 

 mitgerissen und eine den neutralisierenden Kationen äquivalente Säure- 

 menge in der über dem sieh absetzenden Koagulum befindlichen Flüs- 

 sigkeit entstehen würde. Eine solche, auch von Freundlich ange- 

 nommene, und bei irreversibler Koagulation auch gefundene, »Tren- 

 nung der Ionen des fällenden Elektrolytes» ' konnte hier nicht nach- 

 gewiesen werden. 



Wie dies mit der Theorie in Einklang zu bringen ist, lässt sich 

 jetzt kaum sagen. Es zeigt sieh jedoch, dass die FREUNDLiCH'sche 

 Theorie in ihrer gegenwärtigen Form, wennschon sie über manches 

 bei der Koagulation der Schwefelhydrosole ziemlieh gute Aufklärung 

 gibt, sich doch nicht ohne weiteres mit den experimentellen Befunden 

 ganz "in Einklang bringen lässt. 



Zur Zeit ist das experimentelle Material auf diesem schwiei^en 

 Gebiete der Kolloidchemie kaum umfangrei'ch und vielseitig genug, um 

 uns eine allgemeine, die gesamten Koagulationserscheinungen umfas- 

 sende Theorie liefern zu können. 



Es scheint jedoch, als ob wir in dem Gewirr aller Hypothesen 

 und Spekulationen zur Erklärung dieser Koagulationsphänomene in 

 den von Hardy, Bredig und Freundlich aufgestellten Hypothesen die 

 Richtlinien für eine künftige allumfassende Theorie vor uns hätten. 



Wie die grössere Empfindlichkeit der grösseren Teilchen, ver- 

 glichen mit der der kleineren, koagulierenden Elektrolyten gegenüber 

 theoretisch zu erklären ist, darüber dürfte man bis jetzt am besten 

 tun, sich bestimmter Äusserungen zu enthalten ^ und sie vorläufig nur 

 als eine experimentell sichergestellte Tatsache zu betrachten 



Von Bedeutung ist aber, dass diese verschiedene Empfindlich- 

 keit der Teilchen zusammen mit der Verschiebung der Schwellenwerte 

 mit der Temperatur und der Notwendigkeit, die von den koagulieren- 

 den Schwefelpartikeln gebundenen Salzmengen wieder zu ersetzen, um 

 bei konstanter Temperatur und konstanter Dispersität die Koagula- 

 tion fortschreiten zu lassen, die verschiedenen, oft ziemlieh komplizier- 

 ten Gleichgewichtskurven bei quantitativer Verfolgung der Koagula- 

 tion in ungezwungener Weise verständlich machen dürfte. 



' Kapillarchemie (Leipzig 1909), S. 356. 

 ' Vgl. [77, 78] sowie Billitzer, a. a. 0. 



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