Tome VI, 1905. 

 162 FR. VAN RYSSELBERGHE. — PROPRIÉTÉS 



Supposons tout d'abord qu'un electrolyte binaire occupe un 

 volume bien déterminé et qu'il y ait équilibre entre les molécules 

 non dissociées m et les produits de dissociation de m' molécules. 

 Nous avons, dès lors, comme équation d'équilibre : 



Km = m' ■ m'. (i) 



Ajoutons un des produits de la dissociation jusqu'à concurrence 

 de p ions, tout en admettant que le volume ne change point. Pour 

 que l'équilibre subsiste, m doit augmenter d'une quantité q telle 

 que : 



K{m + g)-=^{fn' + p — q){m' — ç). (2) 



La comparaison entre les égalités (i) et {2] montre que q est une 

 quantité positive. Autrement dit : la dissociation a rétrogradé. 



C'est ce que Friedel (Nernst, p. 441) observa en ajoutant a du 

 chlorure de méthyle l'un des produits de dissociation : la quantité 

 de l'autre diminua. Dj même, quand on ajoute du PhCls ou sim- 

 plement du Cl à du PhGU gazeux, le nombre de molécules non 

 dissociées augmen te. 



Si, tout en ajoutant l'un des produits de dissociation, on 

 augmente le volume, il y aura d'une part, par suite même de cette 

 augmentation de volume, tendance à dissociation plus forte, tandis 

 que d'autre part, la présence d'une nouvelle quantité d'ions iden- 

 tiques tendra plutôt à occasionner un effet contraire; de telle sorte 

 qu'en dernière analyse, il peut y avoir, suivant les cas, persistance 

 ou rétrogradation du degré de dissociation initial. 



Par exemple (Nernst, p. 441), si on ajoute à un volume donné de 

 PhCls gazeux un volume déterminé de Cl ou de PhCls, de telle 

 sorte que le volume total soit égal à la somme des volumes partiels, 

 le degré de dissociation restera ce qu'il était si la pression du Cl 

 ajouté égale celle du Cl dans le PhCls. 



II découle aussi de là que si on mélange des solutions isotoniques 



