Tome VI, 1905. 



PHYSICO-CHIMIQUES DES MÉLANGES DISSOUS. l65 



vitesse qui est, en effet, une mesure de la quantité d'ions H libres 

 en présence. Or, il se fait que dans ces conditions, l'inversion se 

 poursuit plus lentement qu'en présence de l'acide seul, et d'autant 

 plus lentement que la quantité d'acétate est plus grande. 



2. MÉLANGE DE PLUSIEURS ELECTROLYTES AVEC UN ION IDENTIQUE. — 



En appliquant la loi d'équilibre aux régions occupées dans la solu- 

 tion respectivement par chacun des corps dissous, nous obtenons 

 des équations semblables à celles (i) et (2) trouvées dans le cas d'un 

 mélange de deux electrolytes seulement. En l'appliquant ensuite 

 successivement aux portions occupées par 2, 3, 4... electrolytes, 

 nous arrivons à des expressions semblables à (3) et (4). Nous en 

 tirons : 



b, b., h^^ b^ 



NaCl formées augmentent en nombre), la dissociation de NaOH devient moins 

 intense, tandis que la production d'ions H augmente. 



Il arrive ainsi un moment où la dissociation du sel de sodium de la phénol- 

 phtaléine devient possible. Dès lors, à côté des anions rouges apparaissent des 

 molécules non dissociées de l'indicateur. La teinte s'affaiblit de plus en plus 

 jusqu'à décomposition complète. 



Le sel de sodium du méthyle-orange étant plus dissociable, colore la solution 

 en jaune jusqu'après neutralisation complète de NaOH par HCl : il faut un excès 

 d'H pour faire disparaître ses ions. 



Si le méthyle-orange semble donc convenir le mieux pour titrer les bases, 

 la phénolphtaléine semble devoir mériter la préférence pour titrer les acides. 



Une solution de méthyle-orange versée dans une solution de PO4H3, par 

 exemple, colore la liqueur en rouge : la grande quantité d'ions H fait rétrograder 

 la dissociation de l'indicateur. Si l'on ajoute NaOH, il y a formation de H2O et 

 les ions Na remplacent ceux d'H de l'acide. Quand la quantité d'ions H ne suffit 

 plus à entraver complètement la dissociation du méthyle-orange, les anions de 

 celui-ci colorent la solution en un jaune de plus en plus intense. 



Il est à noter que le méthyle-orange ne peut servir qu'à titrer un seul atome H 

 de PO4H3, car il se montre neutre vis-à-vis de P04H2Na, La phénolphtaléine 

 n'est pas dissociée non plus dans une solution de ce corps, et ce n'est que quand 

 tous les ions H de la réaction H2PO4 = HPO4 + H ont été employés par NaOH 

 et qu'un excès d'ions OH empêche l'ionisation de l'eau qu'apparaissent les anions 

 rouges de l'indicateur. 



