Tome VI, 1905. 



PHYSICO-CHIMIQUES DES MÉLANGES DISSOUS. " lyg 



Wershoven, Klein que la valeur fXg d'un mélange d'électrolytes 

 dissous est sensiblement égale à la moyenne calculée des [t. des 

 solutions non encore mélangées. 



Chroustchoff et Pachkoff admettent pourtant que la valeur de fx 

 pour la solution complexe est plus petite que cette moyenne 

 lorsque, par suite d'une dilution plus grande résultant du mélange, 

 il se produit une décomposition plus forte des substances ou lors- 

 qu'il y a formation de sels doubles, cas particulier dont nous ne 

 nous occupons pas. D'autre part, il ressort des expériences de 

 Bender (p. 192) que la différence entre la conductivité observée et 

 la conductivité moyenne calculée, en supposant la dissociation 

 invariable, même s'il s'agit du mélange de volumes égaux de solu- 

 tions équimoléculaires, augmente avec la concentration. Bien 

 avant lui, Bouchotte avait déjà montré que la conductivité de 

 mélanges concentrés est supérieure à la moyenne des conductivités 

 élémentaires, et Paalzow, que la résistance électrique de mélanges 

 est notablement plus rapprochée de celle de la solution la mieux 

 conductrice. 



La différence entre (i.^, moyenne arithmétique des jjl des solutions 

 initiales, et [j.q calculée en tenant compte des a' qui caractérisent les 

 corps dans la solution complexe, peut s'exprimer comme suit, en 

 admettant qu'il n'y ait pas contraction : 



I r 



(^ + ^2) 



Cette quantité ne s'annule que si 1° les solutions sont infiniment 

 diluées, auquel cas tous les a deviennent égaux à i ; 2<>les solutions 

 sont isohydriques : les différences (ai — a'J et (a^ — a'^) deviennent 

 égales à o; 3^ les effets des variations subies par l'ionisation dans le 

 mélange s'équilibrent. 



Il suit de là qu'il convient de recourir aux coefficients de disso- 

 ciation que les substances ont dans la solution si l'on veut arriver à 

 des déterminations de conductivité aussi exactes que possible. 

 Me Gregor (i, p. 1 17) a, de la sorte, obtenu des résultats en concor- 

 dance avec les données expérimentales pour des solutions de con- 



