Tome VI, 1905. 



180 FR. VAN RYSSELBERGHE. — PROPRIÉTÉS. 



centration moindre que deux moles par litre. La méthode peut 

 être regardée comme donnant, en général, des résultats exacts 

 pour des concentrations n'excédant pas une mole par litre. C'est ce 

 qui découle notamment des travaux de Me Gregor et Archibald (2). 

 Barmwater et Sabat ont aussi montré que le calcul de [ji„ n'est 

 applicable, en effet, qu'à des solutions relativement diluées. 



5. Facteurs qui influent sur la valeur de la gonductivité des 

 solutions de corps mélangés : le changement survenu dans le 



DEGRÉ DE DISSOCIATION, l'oBSTACLE A LA MIGRATION DES IONS, — L'eXCèS 



de la [j.g observée sur la calculée, pour les melanges concentrés, 

 serait-il dû à ce que nous avons admis p.„ identique dans le mélange 

 et dans les solutions simples .> Autrement dit, le mélange influen- 

 cerait-il la vitesse de migration des ions ? 



De prime abord, la vitesse moyenne des ions dans le mélange 

 doit différer de celle qui caractérise les solutions initiales. Dans des 

 mélanges dilués d 'electrolytes très dissociables, la différence doit 

 être inappréciable; elle doit être très petite dans les mélanges de 

 dilution moyenne, mais non négligeable à partir de certaines 

 concentrations. 



Arrhenius (5), pour compléter les recherches de Stephan et de 

 Lenz, dont on ne peut guère tirer des conclusions générales, étudia 

 l'influence qu'exerce sur la conductivité d'un electrolyte la présence 

 de petites quantités d'un anélectrolyte. Si la solution de l'électro- 

 lyte n'est pas trop diluée, la dissociation de ce dernier diminue, 

 mais aussi l'obstacle opposé à la migration des ions devient plus 

 grand : deux facteurs qui tendent à diminuer la conductivité. 



L'influence de l'anélectrolyte sur la vitesse des ions serait même 

 plus notable que celle exercée sur le degré de dissociation. 



Wiedemann avait déjà constaté que la conductivité de solutions 

 concentrées ne dépend pas seulement de a, mais encore de la den- 

 sité de la solution. Grotrian (i) et Stephan démontrèrent aussi, en 

 variant la température de solutions simples ou de solutions dans 

 l'eau additionnée d'alcool, que la conductivité dépend du degré de 

 fluidité de la masse. 



Si l'on met en présence deux electrolytes où l'équilibre chimique 



