Tome VI, 1905. 



PHYSICO-CHIMIQUES DES MÉLANGES DISSOUS. 181 



tend à la formation, au sein du mélange, de solutions élémentaires 

 isohydriques, la dissociation des corps dissous est plus faible, 

 comme il découle de la théorie et d'expériences telles que celles de 

 Hoffmeister, qui compara la conductivité de solutions de AgNOs et 

 de AgNOs + HNO3. 11 s'ensuit une diminution de la conductivité. 

 En deuxième lieu, la conductivité varie aussi par suite de la consti- 

 tution nouvelle du milieu. Ainsi KCl est certainement plus disso- 

 ciable dans l'eau que dans ce même dissolvant additionné d'acide 

 acétique. Enfin, troisième facteur à considérer ; l'obstacle à la 

 migration des ions qui se modifie et se répercute sur la valeur de 

 la conductivité. 



La quantité dont diminue la conductivité du mélange, exprimée 

 en pour-cent de la conductivité du corps dissous en premier lieu, 

 peut, d'après Roth, s'exprimer ainsi : 



«I 



en admettant avec Arrhenius (2), pour [x^ calculée, la somme des 

 conductivités des constituants, chacun de ceux-ci étant supposé 

 occuper tout le volume de la solution complexe. 

 Par mole du corps ajouté, cela fait : 



Roth calcula la valeur de pour des solutions de NaBr et de KCl 

 mélangées à de l'acide acétique. Il la trouva constante et égale à 

 9.45 aussi longtemps que n ne dépassa pas i mole. La conductivité 

 d'un mélange d'acétate de sodium et d'acide acétique se laisserait 

 calculer, au moyen de la formule ci-dessus, jusque vers la même 

 limite de concentration. 



Wolf décomposa en ses trois facteurs l'excès de la valeur de ftg cal- 

 culée sur celle de [i.g observée en mélangeant de petites quantités 

 d'électrolytes très dissociables à des quantités très fortes d'èlectro- 



